Способ получения бицикло-

 

ОПИСАНИЕ В2795

ИЗОБРЕТЕНИЯ

G0I08 Соеетокие

Социалистических

Реопублин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 17/01

Заявлено 25.Х11.1965 (№ 1045222/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

УДК 661.725.85(088.8) Комитет по лелем чзобретеиий и открытий при Совете Ыии11строе

С,":СР

Опубликовано 02 111.1967. Бюллетень К 6

Дата опубликования описания 20Х1.19б7

Авторы изобретения

А. Ф. Анищенко, (;. Д. Володкович и Н. 8. Мельников,.

i- Р " t. - . химически средств,„„

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт защиты растений

СПО(;ОБ Г1ОЛУт1 ИИ 1 Б1тЩИ1(ЛО-(2 2 1),-f БДГЕН-5-HJ)MFTHJ$

ИЛИ ИЛЭТИЛ-N-АЛКИЛ И N,Х-ДИАЛКИЛКАРБАМАТОВ,(X !

1СН.,1Д вЂ” О- С вЂ”

Г1, Изобретеш1с относится к способу получ»11ия не описаннь!х раисе эфиров М-алкил или N,Nдиалкилкарбаминовой кислоты и ненась.щенных бициклнчсских спиртов, например, бицикло- (2,2,1) -гсптен-5-илметил или илэтил-I" 5 алкил и Х,Х-дналкнлкарбаматов общей формулы: где 1;, RI — водород или алкил (С, — C„), нор 15 мального или изостроения; и-1 илн 2, фосге нировапием бициклнчсского спирта, пос,1с чего получеш>ый эфир хлоругольнои кислоты подвсргают взаимодействию с первичными или втсри шыми аминами. 20

Предлагается, с целтяо получения физиоло гически активных соединений, бициклнчсскис спирты подвергать взаимодействшо с раствором фосгена в толуоле с последу;ошей обработкой полу lollllol0 эфира хлоругольной кнс- 25 лоты первичными или BTopH÷llbl)ø алифатическими аминами.

Пример 1. Получение бицикло- (2,2,1)гептен-4-ил-2-метанол а.

Б ампулу из гсрмостойкого стекла помещают б>б г (0,05 1!о 1ь) дициклопентадиена и

8,7 г (0,15 л!Оль) аллилового спирта. Ампулу запаивают и выдерживают при температуре

190 — 200 С в течение 12 час.

После охла)кдсния ампулу вскрыва1от и р». акцнопную смесь подвергают фракционировашпо под уменьшенным давлением. Полу !a!ox

Б,б г (45от, от теоретического) вышеназванного спирта, который имеет т. кип. 94 С (20 л>!л! рт. ст.).

Мй, 1) вы шслеио 34,70; найдено 53,95.

Г1 р и м е р 2. Получение бицикло-(2,2,1)-гептан-5-мстилового-2 эфира хлоруголы1ой кислоты.

В чстырсхгорлую реакционную колбу, снабжеш1ую механической мешалкой, обратным холодильником, капслы10й Воронк011 и тсре1Ометром, помещают раствор 55 г фосгена в

100 л!.! толуола, охлаждают его до — 5—

0 С и при перемешивании прикапывают

1 ;2 г аддукта шгклопснтадиена с аллиловым спиртом, растворенного в 150 л!л толуола.

Раствор спирта содсржl;i рассчитанное количество димстиланилина для связываш;я выдс ляющсгося х lop! IOTQI водорода. После добавления всего количества раствооа реакц I I Q I I I l у! О с и с с ь в ы де р ж и в а 10т 1 ч Й с и р п и О мо; патной т»мпературе, затем охлаждают до 0 С, Предмет изобретения

20

Опечатки следует читать напечатано колонка строка охлаждают его до — 5—

0 С температуры — -5 — 0 "C охлаждают его от — 5 до

+10 С температуры от — 5 до 0 C

21

Составитель И. С. Ялова

Редактор А. И. Пименова 1 скрсд A. А. Камьнпиикова Ко11ректор О. b. Тюрина

Заказ 1739, 19 1пра>к 535 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центо, пр. Серова, д. 4

Типографщик. нр, Сапунова, 2 добавляют разбавленный раствор соляпо." кислоты, толуольный слой отделяют в делительной воронке и высушивают над хлористым кальцием. После отгонки толуола под уменьшенным давлением остаток фракцпонируют в глубоком вакууме. Получают 102,08 г (77% от теоретического) хлоругольного эфира, который имеет т. кип. 105 С/0,25 пи рт. ст.

MRD вычислено 45,88; найдено 45,56, Найдено, /о.. С 57,51; 57,89; Н 6,32; 6,43;

Сl 18,67; 18,97.

Вычислено, /о. С 57,86; Н 5,94; Cl 18,99.

С99Н11а02С1

Пример 3. Получение бицикло- (2,2,1)гептен-5-илметил-2-N-бутилкарбамата.

В четырехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 4,2 г эфира хлоругольной кислоты и бициклического спирта, растворенного в 25.ил эфира, и охлаждают до температуры — 5 —. 0 С. При перемешивании из капельной воронки постепенно доба!!. ляют 3,3 г бутиламина, взятого в двойном избытке.

Избыток амина необходим для связывания выделяющегося хлористого водорода. Посл окончания прикапывания температуру реакционной смеси повышают до комнатной и смесь выдерживают 1 час. Выделившийся солянокислый бутиламин отфильтровыва1от, фильтрат сушат над сульфатом магния !! фракционируют в глубоком вакууме. Получают 4,25 г (85о/, от теоретического) вь1шсназванного карбамата, который имеет т. кип.

100 С/0,03 Atitt рт. ст.

МУзз вычислено 63,25; найдено 62,15.

Пример 4. Получение бицикло-(2,2,1)5 гептен-5-илмстил-2,N,N-диэтилкарбамата.

Указанное соединение получают по методике, приведенной в примере 3.

Получено 3,93 г (79% от теоретического) карбамата.

10 MRo вычислено 63,44; MRD найдено 62,22, Аналогичным способом могут быть получены все другие соединения указанного ряда.

Способ получения бицикло-(2,2,1)-гептеп5-плметил, или илэтил-N-алкил и М,N-диалкилкарбаматов общей формулы:

25 где R, Кт — водород или алкил (C> — Св), нормального или изостроения; и — 1 или 2, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений, бицпкли30 ческие спирты подвергают взаимодействию с раствором фосгена в толуоле с последующей обработкой полученного эфира хлоругольной кислоты первичными или вторичными алифатическими аминами.