Патент ссср 193450
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтскиз
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16,VI1.1965 (№ 1018682/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 13.111.1967. Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 26.IV.1967
Кл, 12g, 4j01
Комитет по делам ззооретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК В 011
УДК 66.097,4 (088.8) СПОСОБ ИНИЦИИРОВАНИЯ
ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
Известен способ инициирования гетерогенно-каталитических реакций введением в реакцию небольших количеств посторонних веществ, например окиси углерода.
Предлагаемый способ основан на инициировании гетерогенных каталитических реакций дегидратации спиртов и полимеризации олефинов добавлением нитросоединений (например, нитрометана), образующих на данном катализаторе свободные радикалы.
Способ открывает принципиальную возможность проводить к атал итические реакции в более мягких условиях или же инициировать такие реакции полимеризации и сополимеризации, которые при обычных условиях не протекают.
Реакция каталитического разложения низших нитропарафинов (особенно нитрометана) над твердыми дегидратирующими и полифункциональными катализаторами (дегидр атирующим и дегидрирующим) протекает при температурах 150 †2 С и давлении от 1 атм и выше. При этом происходит промежуточное образование свободных радикалов, которые способны полимеризоваться сами и инициировать реакции дегидратации и полимеризации на тех же катализаторах (например, чистая или промотированная окись алюминия, окись хрома, металлизированная окись алюминия и т. п.).
Пример 1. При пропусканип изопропилового спирт" над катализатором — активированной окисью алюминия марки А-1 при давлении 1 атя, температуре 160=С и объемной скорости О,бб час 1 реакция дегидратации спирта практически не протекает — глубина разложения не превышает 0,55%. При пропускапии же в аналогичных условиях эквимолекулярной смеси изопропилового спирта и нитрометана степень разложения спирта, определенная по количеству пропилена, составляет
78%. Сам по сеое нитрометан пропилена в этих условиях не образует. Прн температуре
190 С и объемной скорости 0,25 «ас 1 соответствующие значения равны 1 и 90%.
П р и мер 2. При пропускании над тем же катализатором при давлении 1 атл и температуре 180 — 200=С газообразного пропилена реакции полимеризации СзН6 не наблюдается.
Если же одновременно с пропиленом (2,6 л газа за 30 л ин) над 10 г катализатора в тех же условиях пропускают нитрометан (в количестве 7 г), последний разлагается с образованием газа (до 4 л) и твердого полимерного продукта, в который частично входит и пропилеи из газовой фазы, уменьшение количества пропилена в газе составляет 0,7 — 1 л, т. е.
25 — 40% от исходного. При повышенных давлениях количество полимернзующегося про30 пилена возрастает.
103450
Предмет изобретения
Составитель Э. Семененко
Редакто Л. Г. Герасимова Текред Л. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова и С. М. Белугина
Заказ 107574 Тирам: 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ инициирования гетерогенно-каталитических реакций дегидратации и полимеризации на дегидратиру1ощих и полифункциональных катализаторах добавками химических веществ, отличающийся тем, что, с целью обеспечения более мягких условий протекания реакции, в качестве добавок применяют низшие алифатические нитросоединения, например ннтромета н.
