Патент ссср 196809
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 21.V1!.1966 (№ 1094595/23-4) . >
Кл, 12о, 21 с присоединением заявки №
МПК С 07с
Приоритет
Опубликовано 31 V.1967. Бголлстсееь № 12
Дата опубликования описания 10Х11.1967
Комитет по делам иаобретвний и открытий при Соввтв Министров
СССР
УД (547.339.2.17.07 (088.8) Авторы изобретения
T. М, Ушакова, А. В, Богданова и Л. А. Владимирова
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ГЕПТАДИИН-4,6-0ВОЙ
КИСЛОТЬ!
Известен способ получения нитрила гептадиин-4,6-овой кислоты путем взаимодействия диацетилена с акрилонитрилом в щелочной среде при комнатной температуре. Выход целевого ироду;.та при этом не прсвышаст 27 .
Одним из тормозящих основную реакцию процессов является полимеризация исходного акрилонитрила и осмоление образующегося целевого продукта. Для подавления этих процессов по предлагаемому способу в реакционную смесь вводят гидрохинон. Реакция проходит в потоке азота при — 45 С. Для ускорения реакции щелочь берут в количестве
0,5 люль на моль акрилонитрила.
Порядок прибавления реагентов имеет решающее значение, для подавления реакции присоединения второй молекулы акрилонитрила. Чтобы предотвратить побочную реакцию, а также для уменьшения полимеризации акрилонитрила необходимо обеспечить избыток диацетилена в реакционной среде. Для этого к щелочному раствору диацетилена постепенно прибавляют акрилонитрил.
Предлагаемый способ позволяет повысить выход нитрила гептадиин-4,6-овой кислоты до
75%. Нитрил гептадиин-4,6-овой кислоты может служить исходным продуктом для получения гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных, которые до сих пор были трудно доступными веществами вследствие многостадийностн их синтеза. Между тем эти вещества являюгся удобными фрагментами для получения полиацетилсновых соединений со сво5 бодной этиен|льной группой, играющих роль
ПРОМЕжУгтОЧЕЕЬЕХ ПРОДУКТОВ В СИНтЕЗаХ аиаЛОеов природных веществ, обладающих физиологической активностью.
10 Пример, В колбу, снабженную мешалкой и трубкой для пропускания азота, помещают 5,6 г (0,1 моль) порошкообразного КОН, 20 лел ацетонитрила, около 0,1 г гидрохинона.
Туда же при — 30 С подливаеот раствор 9,3 г
15 (0,19 лоль) диацетилена в 10 лел ацетоннтрила и, хорошо перемешивая и пропуская азот, охлаждают смесь до 2 — 45 —: — 50 С. При этой температуре в течение 1 >гас вносят раствор 8,8 г (0,17 лол ь) акрилонитр ил а в 15 ле.г
20 «цетонитрила и перехгешнваеот еще 30 леан, после чего реакционную смесь нейтрализуют уксусной кислотой и разбавляют серным эфиром. Доводят температуру смеси до комнатной, отделяют верхний слой, промывают его
25 раствором бикарбоната, водой и сушат над сульфагом натрия. После отгонки растворителя получают 14,3 г (75 сгс ) нитрила гептадиин4,6-овой кислоты в виде бесцветных игл. После сублимации при 50 С (1 лл) нли перекри30 сталлизации из гексана т. пл. 83 С.
196809
Составитель В. Андреева
Редактор T. 3. Орловская Текред Т. П. Курилко
Корректоры: С, М. Белугина и А. П. Татаринцева
Заказ 1943/7 Тираж 535 Подписное
ЦНИИ!!И Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. С 81,65, 81,54; Н 4,99; 4,92;
N 13,59; 13,70.
С,Н;Х.
Вычислено, /,; С 81,60; Н 4,87; N 13,50.
В ИК-спектрах (в хлороформе) 3310
/СН =С/, 2235 /С = — С/, 2255 сл > /С=К/.
В УФ-спектрах (в спирте): Х„,„, 212,5 223,5;
236,5; 249 ллтк (в 200, 290, 300, 180).
Предмет изобрстения
1. Способ получения нитрила гептадиин-4,6овой кислоты взаимодействием диацетилена с акрилонитрилом в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс проводят в токе инертного газа при температуре — 45 С и в присутствии
5 гидрохинона.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что щелочь берут в количестве 0,5 ноль на моль акрилонитрила.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 10 что акрилонитрил прибавляют к раствору диацетилена.
