Способ получения эфиров хинондиоксимов
ОП ИГРАНИ Е
ЙЗОБРЕТЕНИЯ
И ABTQPCIKQhAV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2GI368
Союз Советских
Социалистических
Республик пг.теьь Tiio-т,о " бнЯаиот©
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25. IV.1966 (¹ 1072613/23-4) Кл. 12о, 10 с присоединением заявки №
МПК С 07f
УДК 547.567,5:07(088.8) Приоритет
Опубликовано 08.1Х.1967, Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 19.Х.1967
Комитет оа делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
E. А. Титов, В. И. Серая и Г. К. Хорунжий
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХИНОНДИОКСИМОВ
Изобретение относится " области получения соединений, которые применяются в промышленности в качестве вулканизирующих агентов каучука.
Известен способ получения эфиров хинондиоксимов взаимодействием хинондиоксимов с хлорангидридами кислот в присутствии пиридина.
Предлагаемый способ получения эфиров хинондиоксимов заключается в том, что хинондиоксимы в среде органического растворителя обрабатывают хлорангидридами кислот в присутствии безводного ацетата натрия.
Применение ацетата натрия вместо пиридина значительно упрощает процесс за счет того, что исключается необходимость регенерации пиридина из разбавленных водных растворов или хлоргидрата пиридина, получаемых при выделении эфиров хинондиоксимов.
Пример 1. Получение бис-н-толуолсульфоната 1,4-бензохинондиоксима.
К раствору 2,76 г (0,02 г коль) 1,4-бензохинондиоксима в 200 мл метанола прибавляют
3,28 г (0,04 г моль) безводного ацетата натрия, нагревают до 40 — 50 С и при механическом перемешивании вводят в течение 10 мин
7,64 г (0,04 г.моль) fl-толуолсульфохлорида.
Через несколько минут наблюдается образование кристаллического осадка бис-эфира. Для завершения реакции перемешивание продолжают еще 30 л ин., после чего реакционную массу охлаждают и осадок отфильтровывают.
Для очистки полученного продукта от небольших количеств непрореагировавших 1,4-бензохинондиоксима и и-толуолсульфохлорида осадок на фильтре промывают 250 мл горячей воды и 10 мл эфира и сушат при 50—
60 С. Выход 8 г (около 90% от теоретического), т. пл. 201 — 202 С. После перекристаллизации из этанола желтые кристаллы, т. пл.
204,5 С. По литературным данным, бис-и-толуолсульфонат 1,4-бензохинондиоксима имеет т. пл. 103 — 204 С. Смешанная проба полученного продукта с бис-п-толуолсульфонатом, 1,4-бензохинондиоксима, полученным ацилированием 1,4-бензохинондиоксима и-толуолсульфохлоридом в среде пиридина, не показывает депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны.
Найдено, %: N 6,21; 6,27, S 14,37, 14,38.
CzoHxsN OPS»
Вычислено, %: N6,,27,,S 14,36.
Пример 2. К раствору 2,76 г (0,02 г моль)
1,4-бензохинондиоксима в 200 мл метанола прибавляют порциями при механическом перемешивании и 20 С 3,28 г (0,04 г моль) без30 водного ацетата натрия и 5,62 г (0,04 z,моль) 201368
Составитель И. Бочарова
Редактор М. Старосельская Техред T. П. Курилко Корректоры Г. И. Плешакова и О. Б. Тюрина
3 а к аз 3196/3 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2 хлорбензола. Реакция протекает очень быстро, однако для ее полного завершения перемешивание продолжают еще 30 мин, после чего осадок отфильтровывают, промывают
250 ял горячей воды и 10 л4л эфира, сушат при 50 — 60"С. Выход почти количественный.
Применение небольшого избытка бензоилхлорида и проведение реакции при легком нагревании (40 — 50 ) дают положительные результаты.
Блестящие желтые кристаллы, т. пл. 260 (;.
Г1о литературным данным, бис-бензонат
1,4-бензохинондиоксима имеет т. пл, 259—
260 С. Смешанная проба полученного продукта с бис-бензоатом 1,4-бензохинондиоксима, полученным ацилированием 1,4-бензохинондиоксима хлористым бензоилом в среде пиридина не показывает депрессии температуры плавления, т. е, продукты идентичны.
Найдено, : N 8,11, 8,06.
С201 1141 1204
Вычислено, o : N 8,09.
Г1редмет изобретения
Способ получения эфиров хинондиоксимов взаимодействием хинондиоксимов с хлорангидридами кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут
15 р среде органического растворителя в присутствии безводного ацетата натрия,
