Способ получения сложных эфиров 1,4-хиноноксимов
2552l0
ОП И САНИ Е
ИЗОЫ Ит И Н И Я
Ц Д Р Р {„ (ОМУ РР- ДР Д=Д т тРУ
Сое3 Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12@, 32/20
Заявлено 16.1.1968 (№ 1211400/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 07с
УДК 547.574.2 .582.2 (088.8) Натантет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень М 33
Дата опубликования описания 28,11,1970
Авторы изобретения
Заявитель
E. А. Титов и Н. К. Сухина
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
1,4-ХИНОНОКСИМОВ
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров 1,4-хиноноксимов общей формулы
0=Ar=N — Π— Ас, где Ar — 1,4-хиноидный остаток;
Ас — ациальный радикал.
Эти соединения я вля|отся важными полупродуктами для синтеза вулканизующих агентов каучука и красителей.
Для улучшения качества целевого продукта предлагается сложные эфиры, например N-фенил-1,4-нафтохинониминооксим-бензолсульфонат, обрабатывать минеральной кислотой, например соляной, в присутствии органического растворителя, например ацетона.
Продукт выделяют известными приемами органической химии: полученную смесь выливают в воду или в разбавленный водный раствор минеральной кислоты. Растворитель может быть регенерирован отгонкой и снова использован для следующей операции.
Пример 1. Получение 1,4-бензохиноноксим-бензоата.
К раствору 3,02 г (0,01 г люль) N-фенил1,4-бензохинониминоксим-бензоата в 150 л.т ацетона приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Через 0,5 час полученную смесь выливают при энергичном перемешивании на 3 л холодного 3%-ного раство ра соляной кислоты и оставляют стоять 6—
8 час. Затем выпавший светло-желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 — 60 С. Выход 2,15 г (около 95% ог теории). Т. пл. неперекристаллизованного про.дукта 170 С. После перекристаллизации из этанола получают светло-желтые иглы с т. пл.
174,5 С; по литературным данным т.,пл. 172—
174; 175; 174 С.
1п Найдено N 6,17%.
С,,-,Н,N0,.
Вычислено Х 6,16%.
Проба смешения с 1,4-бензохиноноксим-бензоатом, полученным ацилированием 1,4-бензо15 хиноноксима бензоилхлоридом, не показываег депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны.
Пример 2. Получение 1,4-нафтохиноноксим-бензолсульфоната.
2о К раствору 3,89 г (0,01 г ° люль) N-фенил1,4-нафтохпнониминоксим-бензолсульфоната в
150 лтл ацетона приливают 10 лтл концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Через
0,5 час полученную смесь выливают при энер25 гичном перемешивании на 3 л холодного
3> <-ного раствора соляной кислоты и оставляют стоять 6 — 8 час. Затем вьспа вший светложелтый осадок отфильтровывают, промываюг водой и сушат при 50 — 60 С. Выход 3 г (95,8i%
s0 от теории) . Т. пл.:неперегсристаллизованного
255210
Предмет изобретения
Составитель Н. Токарева
Техред T. П. Курилко
Корректоры: В, Петрова и Е. Ласточкина
Редактор С. Лазарева
Заказ 662/13 Тираж 480 Подписное
11НИИПИ Комитета по делами изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 продукта 177 С. После перекристаллизации из этанола получают аветло-желтые итлы с т. пл.
184 5 C (разл.); по литературным данным т. пл. 183 — 184 С.
Найдено,о/0,. N 4,44; S 10,21.
Сi6Нi4N04S
Вычислено, j%: N 4,47; S 10,23.
Проба смешения с 1,4-нафтохиноноксим-бензолсульфонатом, полученным ацилированием
1,4-нафтохиноноксима бензолсульфохлоридом, не показывает депрессии тем:пературы плавления, т. е. продукты идентичны.
Отсутствие примеси 1,2-изомера в синтезированном продукте подтверждается хроматографическим исследованием.
Способ получения сложных эфиров 1,4-хиноноксимов, например 1,4-нафтохиноноксимбензолсуль фоната, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, сложные эфиры N-арил-1,4-хинониминооксимов, например N-фенил-1,4-нафтохинониминооксим-бензолсульфонат, обрабатывают мине1О ральной кислотой, например соляной, в присутствии органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами органической химии.
