Способ получения анионита
Союз Советских
Социалистических
Республик
1 л (» о г», ю я я ат Я
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 19.111.1966 (№ 1062780/23-5) Кл. 395» 22/06 с присоединением заявки N
Приоритет
МПК С 081
С 08g
УДК 661,183.123.3:
: 678. 765 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 28.1Х,1967, Бюллетень №20
Дата опубликования описания 8.XII.1967
Авторы изобретения
А, Ф. Четвериков, 3. М, Раков, Л. Л. Грачев и И, В. Самборский
Научно-исследовательский институт пластических масс
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТА
Известно применение химически активных полимеров с гидразиновыми группировками в качестве электронообменникоь одноразового действия и для сорбции из растворов оксосоединений. Их получают обработкой гидразином или его растворами полимера, содержащего карбонильные, карбоксильные или хлорметильные группы. Во всех случаях образуются связи R — iUH — !UH или R=U! — iHз, недостаточно устойчивые к гидролизу и окислению. Загрязнение фильтрата гидразином является основным недостатком вышеупомянутых химически активных полимеров.
Предлагается способ получения в полимере устойчивых гидразиновых группировок типа
R N — NH, обладающих хорошей емкостью по альдегидам и кетонам.
Сущность состоит в том, что один из атомов гидразиновой группировки находится не в боковой, а в основной цепи полимера и участвовать в реакциях гидролиза или окисления может только при условии разрушения всей полимерной молекулы. В качестве исходного продукта берут слабоосновный анионит, желательно более или менее регулярной структуры, содержащий вторичные аминогруппы.
B результате обработки слабоосновного анионита азотистой кислотой (раствором нитрита натрия в присутствии соляной кислоты) происходит нитрозирование вторичных аминогрупп до нитрозогрупп (— !U — ХО). Нитрозирование ведут 20% раствором нитрата натрия при техшературе 0 — 10 С; после окончания процесса нитрозирования проводят восстановление нитрозогруппы; восстановление может быть произведено многими способами: металлами в присутствии соляной кислоты (в частности Fe и Zn), хлористыми солями двухвалентных олова и ванадия, гидросульфитом, сульфитом и бисульфитом натрия.
Наилучшие результаты дает восстановление хлористым оловом или солями сернистой кислоты.
Пример. В реактор, снабженный мешалкой и термометром, помещают 1 вес. I, слабоосповного анионита в хлор-форме в набухшем состоянии. В стакан добавляют 1—
1,5 вес. ч. воды и соляную кислоту уд. веса
1,14 в количестве 1,2 — 1,5 ттоль Iià 1 г. атом активного азота анионита. Массу охлаждают до 0 — 8 С и постепенно при постоянном перемешивании прибавляют раствор нитрита натрия. При этом температуру поддерживают (10 С.
При добавлении раствора нитрита постоян но контролируют реакцию среды (должн быть сильно кислой по конго). После добав30 ления всего нитрита натрия выдерживают
203214
10,5 лг экв/г сухой смолы
Предмет изобретения
3,5 ллоль/г сухой смолы до 0,65 ллоль/г сухой смолы
0,00 лг О- /г
3,7 лл/г
Составитель Г, Русских
Редактор М. А. Власова Техред Т. П. Курилко Корректоры; А. П. Татариицева и В. В. Крылова
Заказ ЗВ21/12 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
2 час, проверяя избыток азотистой кислоты по йодокрахмальной бумаге (в случае отсутствия избытка азотистой кислоты вводят дополнительное количество раствора питрита натрия).
После окончания выдержки в реактор загружают концентрированную соляную кислоту (уд. веса 1,17) в количестве 500 лл и двухлористое олово в количестве 2,2 — 2,5 лоль на
1 г. атом активного азота. При этом повышают температуру до 25 — 30 С. После установления температуры реакционную массу на. гревают до 80 — 90 С и выдерживают 2 — 3 час.
После окончания восстановления смолу отфильтровывают и отмывают от избьггка соляной кислоты. Полученная смола имеет следую. щие показатели:
Статическая обменная емкость по соляной кислоте
Статическая обменная емкость по альдегидам
Статическая обменная емкость по кетонам
Окисляемость фильтрата
Удельный объем в набухшем состоянии
Обменная емкость по карбонильным соединениям не изменяется при многократном использовании и при обработке кислыми и щелочными растворами, фильтрат по-прежнему
5 имеет нулевую окисляемость, и в нем не обнаружено никаких продуктов гидролиза, что свидетельствует о высокой устойчивости гидр азиновых группировок.
При восстановлении другими восстановите10 лями в проведении процесса принципиальных отличий нет, но при использовании гидросульфита и солей сернистой кислоты реакционную массу после нитрозирования охлаждают до
0 — 2 С и нейтрализуют 20в/в-ным раствором
15 соды до нейтральной или слабощелочной среды, после чего ведут восстановление.
20 Способ получения анионита с гидразиновыми группировками, отличающийся тем, что, с целью получения ионита, устойчивого против гидролиза и окисления и:способного сорбировать оксосоединения, слабоосновный анионит, 25 содержащий вторичные аминогруппы, обрабатывают раствором нитрита натрия в присутствии соляной кислоты с последующей обработкой полученных нитрозогрупп восстановителями, например хлористым оловом.
