Способ получения полиарилатов

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) А

y 1) С 08 Q 63/68

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 835325/23-05 (22) 09.05.63 (46) 15.07.83. Бюп. N 26 (72) М. С. Акутин, В. В. Коршак, Л. А. Родивилова, P. Д, Жилина и ll. Исраилов (53) 678.674(088.8) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Я ПОЛИ

АРИЛАТОВ методом межфазной поликон денсации дихлорангидридов терефталевой (изофталевой) кислот и диана, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью по вышения устойчивости к термоокислительным процессам при повышенных температурах, дихлорангидриды терефталевой (изофталевой) кислот берут в смеси с . дихлорангидридами метилфосфиновой и фен илфосфорной кислот.

1 20

Известен способ получения полиарила тов методом межфазной поликонденсации диана и цихлорангицрицов терефталевой и изОфталевОй KHGIIQTo Одна КО эти IIoJIHRpH» латы при переработке под действием кислорода воздуха и высоких температур цеструктируются, вследствие чего .из них невозможно изготовить .качественные из делия, Предлагаемый способ цает возможность получения термостойких полиарилатов,, перерабатываюшихся без разложения.

Получение указанных полиарилатов производят путем межфаэной поликонцен/ сации диана (2,2 иокси-4,4 цифенилпропана) с цихлорангидридами кислот терьфталевой (соответственно изофталевой) и метилфосфиновой или фэнилфосфор.Ной.

Фосфорсодержашие цихлорангицрицы вводят в реакцию в количестве 1:5 вес.ч., считая на диан, Синтез полиарилатов осуществляют следующим образом, В круглоцонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной Во ронкой„, при 20-25 C загружают воцнощелочной раствор диана, к которому (при постоянно работающей мешалке) из канельной воронки добавляют органическую фазу - раствор цихлорангидридов терефталевой и метилфосфиновой кислот в органическом растворителе (И-ксилоле, бенэоле и др.), несмешивающимся с

sopoR. Реакционную смесь при 20-25 С о перемешивают 15 мин, после чего выдерживают 15 мин. Выпавший полимер от деляют от водноорганического раствора фильтрованием с последующей промывкой осадка на фильтре горячей водой цо о1 р щательной реакции на присутствии ионов хлора (проба с kgb Q)) Промытый полимер поцвергают сушке при 60-80 С до постоянного тока. Выход полимера 85-90%, Удельная вязкость 0,5%-ного

pRcT&opB пОлимера B смеси тетрахлодэтена с фенолом 0,23-0,65, Температура размягчения полимеров 340-360 С.

Физико-химические свойства полученный фосфорсодержащих полиарилатов предстаи ены .в табл ше, Примь р 1.К 200 млводно щелочного раствора 2,2-циокси-4,4дифенилпропана, содержащего 4,61 г

I /

2,2 -диокси-4,4 цифенилпропана и 2,49 г КОН, приливают 200 мл opra3231 3 нической фазы, соцержашей 4,07 r цихлорангицрида терефталевой кислоты . и 0,027 г дихлорангицрица метилфосфиновой кислоты, растворенных в g ксилоле.

Реакцию провоцят при интенсивном перемешивании и температуре 20-25 С в о течение 15 мин, после чего реакционную смесь выдерживают при этой темпера"туре 15 мин. Образовавшийся полимер отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой до отрицательной реакции на присутствие ионов хлора (проба с.

Ag 80g) и сушат цо постоянного веса.

Выход. полимера 91%, температура размягчения 360 С, удельная вязкость

0,5%-ного раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с фенолом (60:40) 0,65.

"Пример 2 . К 200 мл воцно

1 щелочного раствора 2, -диокси-4,4.е,1 I цифенилпропана, соцержащего 4,61 r

; / 1

2,2 - циокси-4,4 -цифенилпропана и 2,49 г KOHI приливают 200 мл органической фазы, содержащей 4,04 r цихлорангицрица терефталевой кислоты, 0,053 г цихлорангицрида метилфос» финовой .кислоты, растворенных в rt -ксилоле, Реакцию проводят по режиму, описанному в примере 1, Выход полимера 87,5%, температура размягчения 360С, уцельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в смеси фенола с тетрахлорэтаном 0,63.

Пример 3 . К 200 мл воцношелочного раствора 2,2 -циокси-4,4/ / цифенилпропана, соцержашего 4,91 г

I I

: 2,2 -циокси-4,4 -цифенилпропана и 2,61 r КОН, приливают 200 мл органической фазы, содержащей 4,16 г цихлорангицрида терефталевой кислоты и

0,1417 r. дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты, растворенных в И -ксилоле, Реакцию проводят по режиму, описан ному в примере 1. Выход полимера 85,5%, удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в смеси фенола с.тетрахлорэтаном.0,27, температура размягчения 350 С. !

П р и м e p 4 . К 200 мл воцно50 / I щелочного раствора 2,2 -диокси- .4,4— цифенилпропана, соцержашего 4,90 r

2,2 -циокси -4, 4 -цифенилпропана и 2,61 г КОН, приливают 200 мл органической фазы, соцержашей 3„94 r дизлорангидрица терефталевой кислоты и

0,2765 г цихлорангицрида метилфосфиновбй кислоты, растворенных в П -ксило» ле. Реакцию провоцят по режиму, описантемт3е ратура ревмя тчеиия, С 370

350 340 300

360

360

Удельная

pfLcTsopR в. смеси тетра клорэтаиа и фенола 0,72

0,20

0,5

0,18

0,65

0,23

0,63

0,27

Не горит

Не горит

Горит He ra .

Нв го рит

Горючесть Горит

Не го рит катод перв» работки Разлагаетсяя при первра ботке

Литьем поп аавпэя ивм прессовавввм

Литьем поп «ав леиивм прессо» ввяием

Литьем пои давлением прессо» ваиием

Литьем под давлением прессоваииэм

Рвелв» гве тся при пере рв ботке

Литьем поп пав» пением поп aas» пением, пресс о вам ивм прессо» ванием

П р и м е ч в и и в:I хлоренгидриатерефтвлевой кислоты - диан (TD) (1 1)

П то же кзофтвлввой (ИД) (1:1)

)ц то we терефталввой - метвлфосфиновой кислоты

IV

Ф r ю

Ч в ю

V1 кэоф тале вой » »

Ч11 изофталевой

»

ЧШ

Р М Ф Ф (0,99;0,О1а) (0,98i0,02!1) (O,95:0,08ф1) (0,90:0,1:1) (0,98 0,02 1 ) (0,98:0,0811 ) Корректор И. Ватрушкина

Рецактор П. Горькова Техрэц М,Гергель

Заказ 6378/1 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., ц. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 20323 ному в примере 1. Выхоц полимера 80,5%, удельная вязкость 0,23, температура размягчения 340 С. т

Пример 5 . К 200 мл воцнощелочного раствора 2,2 -диокси -4,4l цифенилпропана, соцержащего 4,64 r

2,2 -диокси-4,4 -цифенилпропана и 2,.42 r КОН, приливают 200 мл органической фазы, содержащей дихлорангиц щ риц изофталевой кислоты и 0,053 r

Ыетилфосфиновой кислоты, растворенных в и -ксилоле. Реакцию провоцят по режиму примера 1. Выхоц полимера 67,5%, 1 4 уцельная вязкость. 0,20, температура размягчения SPO C.

Пример 6. К 200 мл воднощелочного раствора 2,2»диокси-4,4/ с дифенилпропана, соцержащего 4,39 r

2,2 -циокси-4,4 -цифенилпропана и

/ /

2,49 r КОН, приливают 200 мл органи ческой фазы, соцержащей 3,91.r дихлор» ангидрида изофталевой кислоты и 0,133 г цихлорангип рида метилфосфиновой кислоты, растворенных в.0 -ксилоле, Реакцию проводят по режиму примера 1. Выход полимера 65,9%, уцельная вязкость 0,16, температура размягчения 300 С.