Способ получения непредельных а-хлорэфиров
Союз Советских
Социалистических
Республик о, 19/03
С 07с
Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
547.361 113.07 (088.8)
547.362 113.07 (088.8) Авторы изооретения
М. Ф. Шостаковский, P. Г. Мирсков, В. М. Власов, В. H. Петрова и В. Г. Чернова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ сс-ХЛОРЭФИРОВ
Йзвестен способ получения непредельных и-хлорэфиров, заключающийся в том, что альдегиды жирного ряда подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами. Выход продукта составляет 60 — 80%.
Предложенный способ отличается от известного тем, что симметричные этиленовые или ацетиленовые ацетали обрабатывают хлористым тионилом. Процесс идет с саморазогреванием в присутствии пиридина или без него.
Выход продукта составляет 80 — 95%. Ведение процесса таким образом увеличивает выход продукта и расширяет сырьевую базу процесса.
Пример 1. Синтез и-хлорэтилпроп а р гил о в о го эфира. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 30,5 г (0,22 г моль) дипропаргилацеталя, 2 капли пиридина и при перемешивании по каплям добавляют 25,7 г (0,22 г лтоль) хлористого тионила. Температура реакционной смеси поднимается до 45 С. После прекращения разогревания смесь нагревают в течение 1 час при
45 — 70 С, затем разгоняют в вакууме. Выделяют 25,2 г (96,3%) а-хлорэтилпропаргилового эфира — НС=ССНеОСНСlСНз, т. кип. 57—
59 С (74 мм рт. ст.); пр 1,4361; д4 1,0379;
ЧКо найдено 29,89, вычислено 29,78.
Найдено, ojo. С 50,51; Н 6,14; Cl 29,87.
C;,Н;ОС1.
Вычислено, %: С 50,67; Н 5,95; Cl 29,90.
Пример 2. Синтез 1 — хлорэтил-l,lди м ети ли ронин-2-ил о в ого эфира
НС = — СС(СНз) ОСНС1СНз. B условиях предыдущего опыта из 22 г (0,11 г ° люль) ди-l,lдиметилпропин-2-илацеталя и 13,5 г (0,11 г люль) хлористого тионила в присутствии следов пиридина получают 15,8 г (95%.) с.-хлорэфира, т. кип. 65 С (80 лтлт рт. ст.); по
1,4349; d4 0,9793; МРо найдено 39,07; вычислено 39,08, Найдено, %: Cl 24,35.
С,Н„ОС1.
Вычислено, %: C124,18.
Пример 3. С и н т е з а-х л о р э т и л а ллилового эфира. К 156 г (0,107г моль) диаллилацеталя при охлаждении и перемешивании добавляют по каплям 13 г (0,109 г люль) хлористого тионила. Реакцион ую смесь нагревают в течение 1 час при 50—
70"С и разгоняют в вакууме. Получают 12,82 г (97,6%) о.-хлорэтилаллилового эфира; т. кип.
25, " зо ео
45 — 46 С (50 мм рт. ст.); по 1,4255; d4 0,9731;
МР,о найдено 31,72; вычислено 31,44.
Найдено, %: С! 29,18.
С5Н90С1.
30 Вычислено, %: Cl 29,40.
203676
Предмет изобретения
Составитель В. Н. Безбородова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и Е. Н. Гудзова
Зак. 3827/12 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова. 2
1. Способ получения непредельных а-хлорэфиров, отличающийся тем, что, с цеЛью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, симметричные этиленавые или ацетиленовые ацетали обрабатывают хлористым тионилом.
2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что
5 процесс ведут в присутствии пиридина.
