Композиция для получения модифицированного полиамида

 

Назначение: композиция для получения модифицированного полиамида. Сущность изобретения: композиция содержит полиамид и соединение, включающее от 1 до 3 групп формулы или где R - водород или метил, связанных непосредственно или через -0-, -NH-, -NHCO-, -CONH-, с бензольным ядром, которое может содержать группу СОСl, или с реакционноспособным по отношению к гидрокси- или аминогруппам гетероциклическим ядром, или с группой формулы: -COCH = CH₂ или -СО-СН₂-CH₂SO₂C₆H₅, или -SO₂CH=CH₂, или с остатком реакционноспособного красителя, или с остатком полиамида, в количестве 1 - 5% от массы полиамида. Композицию получают путем смешения вышеуказанного соединения с расплавленным полиамидом, например, в экструдере до прядения или в процессе поликонденсации. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к красильно-отделочному производству, в частности к композиции для получения модифицированного полиамида.

Известна композиция, содержащая полиамид, бесцветное органическое соединение, содержащее хлортриазиновую группировку, и кислотный краситель (1).

Введение в полиамид бесцветного соединения осуществляется методом истощения ванны, что обеспечивает поверхностное воздействие на субстрат и недостаточную устойчивость окраски к мокрым обработкам.

Ряд патентов описывает способы получения окрашенного полиамида путем поверхностного крашения полиамида в растворе реакционноспособного красителя (2) или в растворе реакционноспособного бесцветного соединения, содержащего кислотные группы, и реакционноспособного красителя (3). Окрашенные полиамиды обладают аналогичными недостатками, обусловленными поверхностным воздействием на субстрат красителя и вспомогательных веществ.

Найдено, что окрашиваемость синтетических полиамидов может быть улучшена путем использования для их окрашивания в массе одного или более следующих соединений: а) соединение, имеющее по крайней мере, одну стерически блокированную аминогруппу /в дальнейшем обозначаемое как соединение (а)/; или b) триалкиламид тримезиновой кислоты, по крайней мере одна алкильная группа которого замещена по крайней мере одной свободной амино- и/или алкиламиногруппой в дальнейшем обозначаемый как соединение (b)/; или с) триалкиламинозамещенный триазин, по крайней мере одна алкильная группа которого замещена свободной амино- и/или алкиламиногруппой в дальнейшем обозначаемый как соединение (с)/; или d) краситель (предпочтительно азо-, антрахинон- или перинон ряда), который не имеет свободных групп сульфокислоты и содержит по крайней мере одну группу, которая является реакционноспособной по отношению к гидрокси- и/или аминогруппе (в дальнейшем обозначаемый как соединение (d)/; или e) синтетический полиамид (предпочтительно полимерный или олигомерный амид изофталевой кислоты или амид терефталевой кислоты), содержащий по крайней мере одну группу, которая является химически активной по отношению к гидрокси- и/или аминогруппе (в дальнейшем обозначаемые как соединение (е)/.

Соединения, содержащие стерически блокированную аминогруппу, являются предпочтительно соединениями, содержащими группу формулы C(C_1-4алкил)₂-NR-C(C_1-4алкил)₂
в которой R есть водород, С_1-8алкил, С_1-8алкокси, или -COR₅,
где R₅ есть водород, C_1-6алкил, фенил, СОО (С_1-4 алкил) или NR₁₅R₁₆;
где R₁₅ есть водород, С_1-12алкил, С_5-6циклоалкил, фенил или (С_1-12 алкил) фенил; и R₁₆ есть С_1-12 алкил или водород; или R₁₅ и R₁₆ вместе с атомом N, к которому они присоединены, образуют от пяти- до семичленного кольцо, которое может содержать дополнительный атом азота или кислорода (предпочтительно образуя пиперидиновое или морфолиновое кольцо).

Предпочтительными группами, содержащими стерически блокированные амины, являются группы формулы с I по VI, приведенные в конце описания
где R есть водород, алкил С_1-8, C_1-8 алкокси, или -COR₅;
где R₅ есть водород, С_1-6 алкил, фенил, -СОО (C_1-4 алкил) или NR₁₅R₁₆;
где R₁₅ есть водород, С_1-12 алкил, С_5-6 циклоалкил, фенил, или (С_1-12алкил) фенил; и R₁₆ есть С_1-12 алкил или водород или R₁₅ и R₁₆ вместе с атомом N, к которому они присоединены, образуют от пяти до семичленного кольца, которое может содержать дополнительный атом азота или кислорода (предпочтительно образуя пиперидиновое или морфолиновое кольцо); и
Y есть группа или ,
где СО образует часть циклической структуры;
каждый R₆ независимо является выбранным из водорода, С_1-2 алкил или фенила, при условии что только одна группа R₆ может быть фенилом, или обе группы R₆ образуют группу (СН₂)₁₁-, -(CH₂)_n-, -C(CH₃)₂-, -C(CH₃) -CH₂CH₂-, или -C(CH₃)₂ CH₂CH₂CH(CH₃)-, и n есть 1 или 2.

Соединения, содержащие группы формул III, IV и V, известны, например, из Пат. США 4292240 и Japanen Kokai 62-190786, содержания которых объединены здесь ссылкой.

Более предпочтительными соединениями от а) до с) являются соединения формул с 1 по 38 (см. формулы 1 38, приведенные в конце описания).

где каждый R₃ независимо есть водород или С_1-12 алкил;
R₄ есть группа формулы α
,

где R' есть водород, С_1-6 алкил, С_1-4 алкокси или -СО-С_1-4 - алкил;
A есть С_2-3 алкилен;
R₄' есть формула αʹ или αʺ
,

R₂ есть С_1-3 алкил.

D₁ есть группа

D₂ D₇ есть группы, приведенные в конце описания.

Предпочтительными группами, которые являются реакционноспособными к -ОН или -NH₂ (соединений d) и/или е) являются, например, группы, известные как реакционноспособные группы в химии активных красителей. Более предпочтительными группами являются циклические группы, имеющие по крайней мере два атома азота (разделенные предпочтительно одним или двумя атомами углерода), например триазинил-, пиримидил-, хиноксалил-, хиназолилгруппы фталазинил-, бензоксазолил- и бензтиазолилгруппы, несущие от 1 до 3 атомов хлора на углеродных атомах, соседних с атомами азота.

Более предпочтительно такие группы имеют формулу I) до XI)


в которых Z есть галоид (предпочтительно хлор) или группу формулы

где есть анион.

Предпочтительным алкилом является С_1-4 алкил.

Такие группы описаны в Химии Синтетических красителей, том VI, Глава I - E. Siegel (редактор К. Venrataraman) Academic Press (1972);
Chimica, Supplement Maiz 1968, Farban Syneposium Interlaken p. 102 et seq. E. Siegel Chemie der Raactiv farbstoff и Andew, Chem. 76, (1964), N 10 Р. 423 et seq. K. G. Kleb "Ueber new Reactiv farbstoff".

Предпочтительными соединениями а) до с) для окрашивания синтетических полиамидов являются соединения, имеющие одну или две стерически блокированные аминогруппы и одну или две группы реакционноспособные к -ОН и/или -NH₂.

Такие соединения, имеющие одну или две стерически блокированные аминогруппы и одну или две группы, реакционноспособные к ОН и/или -NH₂, имеют формулы с 39 до 46, приведенные в конце описания.

Соединения формул 39 45 обычно могут быть получены, например, конденсацией соответствующего хлорангидрида или хлорангидрида циануровой кислоты с свободной аминоили иминогруппой стерически блокированного аминсодержащего соединения в соответствующих количествах.

Предпочтительными азо, антрохинон или перинон красителями соединений о), имеющими группы, которые химически активны к гидрокси- и/или аминогруппам, являются соединения, описанные в примерах с 50 по 69 включительно, описанных в дальнейшем.

Предпочтительными соединениями полимерных амидов изофталевой или терефталевой кислот е) являются соединения формул VII и VIII
Pa (R₁₁)_m VII
Pa (CO R₁₂)_n VIII
в которых Ра есть азотосодержащий радикал синтетического полиамида;
R₁₁ есть группа, присоединенная к атому азота молекулы полиамида, содержащая одну или более групп, реакционноспособных к гидрокси и/или амино;
R₁₂ есть группа, содержащая стерически блокированную аминогруппу;
m есть 1 или 2.

Соединения формул VII и VIII могут быть добавлены к синтетическому полиамиду во время его синтеза поликонденсацией или добавлены в расплавленную массу.

Соединения формулы VIII могут быть получены известными способами.

Соединения формулы VIII могут быть получены, когда синтетический полиамид, имеющий концевую карбоксильную группу или ее функциональную производную (например хлорангидрид кислоты или сложный эфир), реагирует в ходе процесса поликонденсации с соединениями, содержащими одну или более аминогрупп или одну или более стерически блокированных аминогрупп, предпочтительно ароматической природы. Реакционноспособными группами являются предпочтительно группы, описанные выше как группы формулы A⊝.

Соединения формулы R₁₂H, которые используют для получения соединений формулы VIII, имеют реакционноспособный атом азота, который представляет собой либо аминогруппу, либо часть циклической группы, например пиперазиновая группа,
Эти соединения могут также содержать один или два стерически блокированных атомов азота в циклической структуре, например, N-C_1-4 алкил или N-ацил замещенные 2,2,6,6-тетраалкилпиперидил-4-группы.

Получение таких модифицированных синтетических полиамидов, имеющих реакционноспособные группы и аминогруппы, хорошо известные квалифицированным специалистам в данной области техники.

Синтетические полиамиды согласно изобретению могут быть окрашены в массе с любым красителем при условии, что он является стабильным при высоких температурах (расплава). Предпочтительными группами красителей являются моноазо-металлические комплексы, в особенности комплексы хрома, которые достаточно стабильны при высоких температурах, чтобы их использовать. Предпочтительными химически активными красителями, которые могут быть использованы, являются металлизованные азокроасители, содержащие галоген, триазинил или виниловую группу (т.е. красители, металлизованные хромом, никелем или медью). Такие химически активные красители коммерчески доступны в течение ряда лет.

Получение модифицированных синтетических полиамидов согласно изобретению может быть осуществлено обычным способом, предпочтительно смешением реакционноспособных соединений с расплавленным синтетическим полиамидом, например, в экструдере до прядения или до или во время процесса поликонденсации самого синтетического амида.

Обычно используют от 0,5 до 5 мас. соединений от а) до е) в расчете на вес синтетического полиамида. Более предпочтительно используют от 1 до 2 мас. соединений от а) до е).

Синтетические полиамиды согласно изобретению (например содержащие соединение от а) до е), являются выдающимися во многих отношениях по сравнению с синтетическим полиамидом, который не содержит соединение от а) до е) далее обозначаемый как "необработанный полиамид". Когда осуществляют окрашивание необработанного полиамида и полиамида согласно изобретению кислотным красителем (используя то же самое количество кpасителя на субстрат), то получают значительно более глубокое и более яркое окрашивание в случае синтетических полиамидов в) согласно изобретению, чем необработанного полиамида. Истощение ванны заметно лучше и устойчивость, в особенности устойчивость к мокрой обработке, улучшенная.

Если используют реакционноспособные красители для окрашивания синтетических полиамидов согласно изобретению, то вообще используют реакционноспособные красители в количестве между 0,05 и 5 мас. в расчете на вес синтетического полиамида. Более пpедпочтительное количество используемого реакционноспособного красителя составляет величину между 1 и 3 мас. Окрашивания, полученные таким образом, являются более глубокими, чем интенсивность окрашивания необработанного синтетического полиамида темже самым количеством красителя.

Пример 1. 98 частей поли--капролактама в гранулированной форме смешивают в барабанном смесителе с 2 частями соединения формулы Ia
ε
где R₄' есть 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил 4, (полученного конденсацией 2 молей 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина с 1 молем 2,4,6-трихлортриазина в 5 молях толуола, после которой раствор кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч, остаток отфильтровывают, промывают ацетоном, затем нагревают с водным NaOH при рН 12, отфильтpовывают, промывают и сушат) в порошкообразной форме. Порошок смешивают в барабанном смесителе и диспергиpуют очень быстро и очень равномерно и сцепляют с гранулами. После приблизительно 10 мин смесь сушат в течение 8 ч при 120^oC, вводят в машину для прядения из расплава и после выдерживания в течение 8 мин при 275 - 280^oC в атмосфере азота, прядут в волокна.

Полученные таким образом волокна могут быть окрашены или проведена набивка ткани известными способами или после переработки в пряжу, или тканевые или трикотажные материалы, как это является обычным для полиамидного волокнистого материала, используя соответствующие кислотные красители, например, красители С. I. Кислотный Красный 216, С. I. Кислотный Фиолетовый 66, С. I. Кислотный Желтый, 155, С. I. Кислотный Голубой 230, С. I. Кислотный Красный 129, С. I. Кислотный Желтый 184, С. I. Кислотный Красный 119 или С. I. Кислотный Голубой 80.

Проведенное таким образом окрашивание увеличивает глубину цвета (по сравнению с таким же окрашиванием, произведенным на необработанном поли--капролактаме), придает хорошую яркость и свойство хорошей устойчивости (красителя) к мокрой обработке.

Соответствующее количество следующих соединений может быть включено в синтетический полиамидный материал, как описано в примере 1 вместо соединения формулы Ia.

Пример 2.

R'₄-NH-CO-CH=CH₂
Пример 3.

R'₄-NH-CO-CH₂CH₂SO₂C₆H₅
Пример 4.

R'₄-NH-SO₂-CH=CH₂
Пример 5.

ε
Пример 6.

В примерах с 1 до 6, R'₄ есть 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4.

Примеры 7-11. Следующие соединения могут быть получены по способу, аналогичному способу в примере 1 из соответствующих реагентов (примеры 7-11 приведены в конце текста описания).

Продукты примеров с 7 по 11 могут быть отмыты в полиамиде, который может быть использован для прядения.

Пример 12. а) Получение амида 1,3,5-три-(2',2',6',6'-тетраметилпиперидил-4')-тримезиновой кислоты.

42,0 г тримезиновой кислоты нагревают в течение 5 ч при 80^oС с 144,0 мл хлористого тионила в присутствии каталитических количеств (3 мл) диметилформамида и затем избыток хлористого тионила отгоняют. Образовавшийся таким образом трихлорид тримезиновой кислоты растворяют в 500 мл диоксана, затем по каплям при перемешивании добавляют в общей сложности 187,2 г 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиридина, при этом постоянно добавляют диоксан (2000 мл всего), чтобы реакционная смесь, температура которой не должна превышать 30^oC, оставалась способной к перемешиванию. Затем реакционную смесь кипятят в течение 48 ч с обратным холодильником, остаток отфильтровывают, промывают ацетоном, растворяют в приблизительно 1000 мл воды, осаждают снова раствором соды (при рН 10 до 11), отфильтровывают, остаток промывают водой и сушат в вакууме (выход 89,2 г 72% белого порошка, имеющего точку плавления > 320^oC).

b) Получение модифицированного синтетического полиамида 100 частей поли--капролактама в порошковой форме смешивают с 1,0 частью соединения, полученного по вышеупомянутому 12 а) в барабанном смесителе. После короткого времени порошок диспергируют очень равномерно. После приблизительно 10 мин смесь сушат в течение 16 ч при 120^oC, вводят в машину для прядения в расплаве и после выдерживания в течение 8 мин при 275 280^oC в атмосфере азота прядут в волокна.

Волокна обычно окрашивают поглощением 0,5% красителя С. I. Кислотный Красный 216.

Получают очень равномерно красно-окрашенные волокна, имеющие превосходную яркость, с очень хорошей промывкой, блеском и свойством прочность к истиранию. Поли-ε--капролактамовые волокна, немодифицированные согласно изобретению, но окрашенные тем же самым способом, имеют значительно более низкую глубину цвета и худшую яркость и заметно пониженную устойчивость.

Вместо С. I. Кислотного Красного 216, соответствующее количество одного из следующих красителей может быть использовано С. I. Кислотный Синий 80
C. I. Кислотный Желтый 155
C. I. Кислотный Фиолетовый 66
C. I. Кислотный Синий 230
C. I. Кислотный Красный 151
C. I. Кислотный Синий 260
С. I. Кислотный Оранжевый 169
C. I. Кислотный Зеленый 28 и
C. I. Кислотный Красный 119
По способу, аналогичному способу примера 12, соответствующее количество любого одного из соединений с 1 до 21, определенного выше, может быть введено в полиамид в массе, которую затем прядут в волокна и окрашивают одним из описанных выше кислотных красителей.

Пример 13. 872 части N-метилпирролидона загружают в 1,5 литровый реакционный сосуд. 28,35 части (0,2625 моля) 1,4 диаминобензола добавляют при 20^oС (± 2^oС) в этот реакционный сосуд. Смесь затем охлаждают до 0^oС и 50,75 частей (0,25 моля) дихлорида терефталевой кислоты добавляют порцию за порцией, хорошо перемешивая, и смесь выдерживают при постоянной температуре. После окончания добавления смесь нагревают в течение 4 ч от 20-80^oС ступенчато. 5,3 Части (0,0125 моля) 1-хлор-3,5-бис (2',2',6',6'-тетраметилпиперидинил-4-амино)-триазина добавляют и смесь перемешивают при 100^oС в течение 4 ч.

Полученное твердое вещество затем отфильтровывают, промывают водой и отделяют от фильтрата. Затем его сушат в вакууме при 100^oC при 20 мм рт.ст. (Hg). 66,0 Части полиамида получают в виде светло-бежевого порошка, который имеет свойства хорошо окрашиваться.

Примеры 14-32. Пример 13 может быть повторен конденсацией 0,2625 молей диамина колонки 1, с 0,25 молями дихлорида дикарбоновой кислоты колонна 2 и 0,0125 молями хлор-соединения колонка 3 (см. табл. 1). R₄' в следующих таблицах представляет собой всегда группу 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4 и R₅ представляет собой группу 1, 2,2,6,6-пентаметилпиперидил-4.

Пример 33. Пример 13 повторяют, используя 27,0 частей (0,25 моля) 1,4-диаминобензола (вместо 28, 35 частей в примере 13); 51 частей (0,25125 моля) дихлорида терефталевой кислоты (вместо 50,75 частей в примере 13) и 0,3 части (0,00125 моля) 1-амино-4(2', 2', 6',6'-тетраметилпиперидинил-4-амино)бензола (вместо 53 частей 1-хлор-3,5-бис(2',2',6',6'-тетраметилпиперидинил-4-амино)триазина.

61,3 Части модифицированного полиамида получают с хорошими свойствами.

Примеры 34 48. Пример 33 повторяют, конденсируя 0,25 моля амина колонка 1, 0,25125 моля дихлорида колонка 2 и 0,00125 моля аминосоединения колонка 3 (см. табл. 2). R₄' есть 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4.

Пример 49. 908 частей гранулированного Найлона 6 перемешивают в течение 1 ч с 2% 2-хлор-4,6-бис-(2',2',6'6'-тетраметилпиперидил-4'-амино)триазином в смесителе для порошка (Rhoenrad), затем это обрабатывают в лабораторном экструдере (МАРIS ТМ 33 У/32 D) и затем прядут в волокна в следующих условиях.

Скорость шнека 321
Скорость дозирования 40%
Скорость экструзии 23 кг/ч
Давление 2 бара
Температура в зонах, ^oC
1 168
2-6 300
7 259
8 256
9 263
Полученные волокна могут быть использованы сами по себе или могут быть использованы в виде пряжи или нетканого материала или изделия, такого как полиамидный волокнистый материал. Волокна могут быть окрашены подходящими кислотными красителями, например,
C. I. Кислотный Красный 216,
C. I. Кислотный Фиолетовый 66,
C. I. Кислотный желтый 155,
C. I. Кислотный синий 230,
C. I. Кислотный Красный 129,
C. I. Кислотный Желтый 184,
С. I. Кислотный Красный 119 или
C. I. Кислотный Синий.

Крашение истощением может быть осуществлено известными методами. Ткани могут быть также набиты. Получающееся окрашивание показывает превосходную глубину цвета (по сравнению с тем же самым красителем с немодифицированным поли-ε-капролактамом). Они имеют хорошую яркость и свойство хорошей устойчивости к мокрой обработке.

Пример 50. Пример 1 повторяют, но используют вместо 2 частей соединения формулы Ia 1,5 части 1:2 хромового комплексного красителя формулы 50а
e
Результирующее окрашивание приводит к очень наполненным ярким и быстро окрашиваемым в красный цвет волокнам.

Пример 51. Пример 50 повторяют, используя эквивалентное количество 1:2 - хромового комплекса красителя формулы 51a

Аналогично этому получают глубоко, ярко и очень быстро окрашенные волокна.

Примеры 52 69. По способу, аналогичному способу примера 50, используя молярное эквивалентное количество одного из следующих соединений табл. 3, вместо компонента формулы 50а, можно получить быстро и ярко окрашенный волокнистый материал. Окраски результирующих окрашиваний также приведены в табл. 3.

Пример 70. По способу, аналогичному способу примера 12а, 2 моля соединения формулы 70а

(2,2,5,5-тетраметил-3-карбокси-пирролидин, описанный в Japanen Kokai 60-190786) подвергают взаимодействию с 1 молем тионилхлорида с образованием хлорангидрида. Его растворяют в диоксане и конденсируют с 1 молем 1,4-диаминобензолом. Продукт реакции отфильтровывают, обрабатывают водной щелочью, снова фильтруют, промывают и сушат под вакуумом. Образующийся продукт обрабатывают согласно способу образца 12b и получают модифицированные волокна поли--капролактама, которые могут быть окрашены красителями, описанными в примере 12b. Крашения, которые получают, являются яркими по цвету и имеют хорошую стойкость.

Примеры 71-73. Пример 70 повторяют, используя молярные эквиваленты одного из следующих
Пример 71. 1,2,2,5,5-пентаметил-3-карбокси-пирролидин
ε
Пример 72. 2,2,5,5-тетраметил-3-карбокси-пирролин

Пример 73. 1,2,2,5,5-пентаметил-3-карбокси-пирролин

Примеры 74-77. Пример 70 повторяют, используя молярные эквиваленты соединений, указанных в примерах 74 77.

Пример 74. 2,2,5,5-тетраметил-3-карбокси-пирролидин.

Пример 75. 1,2,2,5,5-пентаметил-3-карбокси-пирролидин.

Пример 76. 2,2,5,5-тетраметил-3-карбокси-пирролин.

Пример 77. 1,2,2,5,5-пентаметил-3-карбокси-пирролин.

Эти соединения подвергают взаимодействию с 1,6-гексаметиленамином и получают модифицированные полиамидные волокна, имеющие свойства для хорошего окрашивания.

Примеры 78 и 79. Пример 12 повторяют, используя 2 моля 2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-она с 1 молем дихлорида терефталевой кислоты. Получают поли--капролактам (Найлон 6), который можно прясть в волокна. Получают волокнистый материал с очень хорошей способностью к окрашиванию и результирующее окрашивание имеет очень высокое качество.

Пример 12 может быть также повторен, используя продукт конденсации, полученный из 2 молей 1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-она с 1 молем дихлорида изофталевой кислоты.

Примеры 80 и 81. Продукт присоединения 2 молей соединения формулы 80а
ε
и 1 моля бис-(4-изоцианатфенилен)-метана (из примера 2 Пат. США 4816585) может быть включен в Найлон 6 согласно способу примера 12b с получением полиамида аналогичного качества полиамиду примера 12b.

Аналогичный эффект может быть получен при использовании продукта присоединения 1 моля 1,6-диизоцианатгексаметилена и 2 молей вышеупомянутого продукта формулы 80, описанного выше.

Примеры 82 и 83. 1 моль 2,4,6-трихлортриазина может быть конденсирован с 1 молем 2,2,6,6-тетраметилен-4-аминопиперидина и 1 молем 2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-она согласно способа примера 1.

1 моль 2,4,6-трихлортриазина может быть конденсирован с 1 молем 3,3,5,5,7-пентаметил-1,4-диазепин-2-она, (описанного в Пат. США 4292240) и 1 молем 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина.

И тот и другой реакционный продукт может быть включен в поли--капролактам и полученные полиамидные волокна имеют свойства хорошей окрашиваемости.

Предпочтительными группами, содержащими стерически блокированные амины, являются группы формулы с I по VI
ε








D₂ есть

D₃ есть

D₄ есть

D₅ есть

D₆ есть

D₇ есть


Пример 50.

Пример 51.

Пример 52.

Пример 53.

Пример 54.

Пример 55.

Пример 56.

Пример 57.

Пример 58.

Пример 59.

Пример 60.

Пример 61.

Пример 62.

Пример 63.

Пример 64.

Пример 65.

Пример 66.

Пример 67.

Пример 68.

Пример 69.

Пример 7.

Пример 8.

Пример 9.

Пример 10.

Пример 11.

ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5

Формула изобретения

1. Композиция для получения модифицированного полиамида, содержащая полиамид и вспомогательную добавку, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит соединение, включающее 1 3 группы общих формул а), или b), или с), или d)



или

где R водород или метил, связанные непосредственно или через мостиковую группу -O-, -NH-, -NНСО-, -СОNН-, NНалкNH- с бензольным ядром, которое может содержать группу COCl, или с реакционноспособным по отношению к гидрокси- или аминогруппам гетероциклическим ядром ряда моно- или дихлортриазина, пиримидина или дихлорхиноксалина, или с группой формулы -СО-СН=СН₂, или -СО-СН₂-СН₂SО₂-С₆Н₅, или SО₂-СН=СН₂, или с остатком красителя, содержащим те же реакционноспособные группы, или с остатком полиамида,
в количестве 1 5% от массы полиамида.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит соединение, включающее 2 3 группы формулы а), или b), или с), или d), где R имеет указанное значение, связанные непосредственно или через мостиковую группу -O-, -NH-, -NHCO-, -СОNH- с 1,3- или с 1,4-, или с 1,3,4-, или 1,3,5-положениями бензольного ядра, или с 2,4- или 2,4,6-положениями триазинового ядра.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7