Моющее средство в виде формованного твердого тела, моющее средство в виде бруска и способ получения моющего средства в виде бруска

 

Использование: в мыловаренной промышленности и касается моющих средств. Сущность: моющее средство в виде формованного твердого тела содержит каркасную структуру, представляющую собой открытую трехмерную сетку удлиненных кристаллов нейтрализованной моно- и/или дикарбоновой кислоты либо моющее средство в виде бруска, содержащее по меньшей мере две фазы: водную и фазу, содержащую каркасную структуру, представляющую собой открытую сетку удлиненных кристаллов нейтрализованной моно- и/или дикарбоновой кислоты, причем брусок имеет величину проникновения от 0 до 12 мм для образца глубиной 25 мм при температуре 25^oC. Формованию в данном способе подвергают водную жидкость расплава, содержащего от 20 до 94% воды и от 5 до 75% нейтрализованной карбоновой кислоты, затем разливают в форму и кристаллизуют охлаждением. 3 с. и 11 з.п. ф-лы, 10 ил., 12 табл.

Изобретение относится к формованным твердым композициям нейтрализованной карбоновой кислоты, особенно очищающих брусков, брикетов, брусков мыла, Synbars и подобных изделий.

Изделия, полученные в виде формованных твердых тел, брикетов и брусков, многочисленны. Очищающие бруски хорошо известны в технике.

Об очищающих брусках уменьшенной вязкости сообщается в технической литературе. Например, в патенте США N 2988511, выданном Миллзу 03.06.61г. описывается брусок малой вязкости.

Вязкий брусок, называемый также ленивым бруском, является мягким твердым телом или мякотью, которая образуется на поверхности бруска при погружении его в воду, потребители считают его грязным, непривлекательным и неэкономичным.

Изделия, полученные в виде формованных твердых тел, брикетов и брусков, многочисленны. Например, некоторые очищающие бруски частного применения высокой влажности и низкой вязкости описываются в патенте США N 4606839, выданном Харпингу 19.08.86г. Харпинг использует мыло на основе кокосового масла и/или косточкового пальмового масла.

Пришлось только исследовать используемые очищающие бруски частного применения в ванной, чтобы увидеть, что еще имеется необходимость в улучшенных очищающих брусках с небольшой вязкостью или без нее.

О получении жестких волокон отвердевшего мыла лаурата натрия сообщается Л. Мартоном и др. in a 1940 Journal of American Chemical Societry (Vol. 63, pp.1990-1993). В сообщении не указывается полезность затвердевшего мыла. Формованные твердые тела, как определено в этой заявке, не описываются Мартоном и пр.

В патенте Японии JP 7030-798, выданном 30.07.80 г. описывается прозрачный твердый формованный или литой брусок мыла, в котором жирными кислотами, составляющими компонент мыла, являются миристиновая, пальмитиновая и стеариновая кислоты. Описано прозрачное мыло, где по крайней мере 90 вес. жирных кислот, которые составляют компонент мыла, являются миристиновой, пальмитиновой и стеариновой кислотами. Сообщается, что изделие является прозрачным твердым мылом, обладающим хорошими свойствами пенообразования и отверждения, хорошей стабильностью при хранении и малым раздражающим воздействием на человеческую кожу. Представляется, что способ и образец композиции прозрачного бруска мыла патента Японии JP 7030-798 не содержат синтетического поверхностно-активного вещества.

Трудно также получить твердые нелипкие бруски, которые бы имели относительно высокое содержание влаги (15-40%) (особенно в присутствии большинства синтетических поверхностно-активных веществ) гигроскопичных поверхностно-активных веществ и/или более высоких уровней нетвердых и мягких твердых тел, например водорастворимых полиолов и углеводородных жиров.

Настоящее изобретение обеспечивает формованную трехмерную каркасную структуру, содержащую относительно жесткую соединяющую сетку нейтрализованной кристаллической карбоновой кислоты. В другом отношении настоящее изобретение обеспечивает улучшенный очищающий брусок, который содержит указанную каркасную структуру, т.е. жесткую соединяющую сетку нейтрализованной карбоновой кислоты, предпочтительно волокон натриевого мыла. Некоторые очищающие бруски, которые содержат удивительно большие количества золы и других жидкостей, сохраняют свою жесткость и превосходную вязкость, даже когда их вымачивают в воде в течение ночи.

На фиг. 1-8 приведены увеличенные фотоснимки образцов брусков настоящего изобретения. На фиг. 9 и 10 показаны увеличенные фотоснимки двух различных брусков обычного мыла.

Приготовление образца для сканирующей электронной микроскопии (SEM) включает в себя дробление формованного твердого тела с помощью приложенного простого давления с целью получения свежей поверхности для исследования. Раздробленный образец уменьшают в размере (лезвие бритвы) до прямоугольника размеров примерно 10х15 мм и толщиной приблизительно 5 мм. Образец монтируют на алюминиевом предметном столике SEM с помощью клейкой серебряной краски. Смонтированный образец покрывают пленкой золото/палладий толщиной 300 в установке катодного распыления типа Пелко. Перед нанесением покрытия образец подвергают воздействию вакуума в течение периода времени, достаточного для адекватного удаления влаги из бруска, чтобы гарантировать приемлемое качество покрытия. После нанесения покрытия образец переносят в камеру растрового электронного микроскопа (SEM) и исследует в стандартных условиях работы растрового электронного микроскопа в растровом электронном микроскопе Хитачи модели S570 с целью наблюдения каркасной структуры (основы).

Фиг. 1 и 2 являются копиями фотографий сильно увеличенной каркасной структуры, содержащей жесткую соединяющую сетку удлиненных волокон кристаллов нейтрализованной карбоновой кислоты. Более конкретно на фиг.1 и 2 показаны удлиненные волокна натриевого мыла C₁₂, имеющие увеличения 5000X и 2500X соответственно. Структура, показанная на фиг.1 и 2, получена при 5% мыла, 94% воды и 1% хлорида натрия (пример 10 в табл. 7 этой заявки). Отметим, что большие волокна в соединяющей сетке могут состоять из подобных волокон. Кроме того, отметим пространства "пустот" (фиг. 2).

Фиг. 3 5 являются копиями фотографий каркасной структуры, полученной с 25% -ного натриевого мыла C₁₂ при 74% воды, 1% хлорида натрия. Кристаллическая волокнистая структура показана при увеличениях 3000X, 5000X и 1000X соответственно.

Фиг. 6 является копией фотографии каркасной структуры, полученной с 20% -ной двунатриевой соли 1,12-додекандиевой кислоты. Кристаллическая волокнистая структура показана при увеличении 2000X (пример 26).

Фиг. 7 является копией фотографии каркасной структуры, содержащей кристаллическую сетку карбоновой кислоты C₁₄, нейтрализованной литием, показанной при увеличении 1500X (пример 27).

Фиг. 8 является копией фотографии очищающего бруска (пример 1), содержащего покрытые волокна натриевого мыла C_14-16. Волокна покрыты и/или смешаны с другими компонентами бруска.Увеличение составляет 1500X.

На фиг.9 показан образец покупного IVORY бруска, полученного охлаждением мыла натрий/калий кокосовый орех/ твердый животный жир при увеличении 1000X. Воздух в бруске мыла IVORY делает его плавающим.

На фиг. 10 показан образец покупного прозрачного бруска NEUTROGENA при увеличении 1500X.

На фиг.1 и 2 образцы сначала плавили на горячей пластине, а затем охлаждали на предметном стекле (микроскопа). Другие образцы (фиг.3 10) являются образцами исходных структур формованных твердых тел или обычного бруска, полученные так, как описано в этой заявке.

Изобретение обеспечивает формованное твердое тело, содержащее две фазы или более. Одной фазой является кристаллическая каркасная структура, содержащая жесткую соединяющую открытую трехмерную сетку удлиненных кристаллов нейтрализованной карбоновой кислоты. Другой основной фазой является водная фаза, которая размягчается или растекается при температуре 25^oC.

Более конкретно, каркасная структура является относительно жесткой, соединяющей, открытой, трехмерной сеткой удлиненных кристаллов нейтрализованной моно- и/или дикарбоновой кислоты.

Термины: каркасная структура, основная структура, остов и каркасная рама часто используемые здесь взаимозаменяемые выражения.

Используемый здесь термин "формованное твердое тело" включает в себя такие конфигурации, как бруски, брикеты и пр. Используемый здесь термин "брусок" включает в себя подобные конфигурации, если не указаны другие.

Используемый здесь термин "сетка" означает соединяющую кристаллическую каркасную решетку с пустотами или отверстиями при рассмотрении увеличения с помощью растрового электронного микроскопа.

В другом отношении настоящее изобретение обеспечивает улучшенный очищающий брусок, который имеет указанную каркасную структуру. Некоторые твердые тела находятся в форме очищающих брусков, которые содержат удивительно большие количества указанной водной фазы, содержащей воду, другие жидкости и мягкие материалы. Независимо от наличия относительно больших количеств водной фазы предпочтительные бруски настоящего изобретения сохраняют свою жесткость и превосходные свойства вязкости даже после вымачивания в воде в течение всей ночи. Показано, что формованное твердое тело, содержащее эти фазы, подобно относительно жесткой влажной губке.

Кристаллическая фаза содержит кристаллы в форме соединяющихся пластинок и/или волокон, предпочтительно волокон. Указанные волокна предпочтительно состоят из натриевого мыла. Соединяющая сетка указанных волокон и/или пластинок придает трехмерной структуре прочность даже при наличии относительно больших количеств воды или других мягких материалов, даже при вымачивании в течение всей ночи в воде.

Прочность каркасной структуры может быть косвенно измерена путем измерения твердости формованного твердого тела как сопротивление проникновению в твердое тело зонда пенетрометра стандартного веса. Подробности смотри далее в испытаниях бруска на твердость. Каркасная структура обладает достаточной жесткостью, чтобы очищающий брусок толщиной 20 мм или более имел проникновение от 0 до 12 мм, предпочтительно от примерно 1 мм до приблизительно 10 мм, а более предпочтительно от приблизительно 3 мм до примерно 8 мм.

Представленные бруски отличаются от обычных прозрачных брусков размером кристаллов, а также и другими характеристиками. Кристаллы или пучки кристаллов, которые составляют структуру соединяющей сетки настоящего изобретения, имеют предпочтительно такой размер, чтобы преломлять свет и, следовательно, являются большими чем 400 нм либо диаметром, либо длиной. С другой стороны, обычные прозрачные бруски обладают прозрачностью благодаря диаметрам или длинам кристаллов, меньших длины волны белого света, которая больше чем приблизительно 400 нм, а следовательно, не преломляют свет.

После формования брусок (формованного твердого тела), содержащий жесткую каркасную структуру настоящего изобретения, теряет свою жесткость, когда подвергается воздействию усилий механического дробления, например, усилий в обычном способе получения бруска с помощью шнек-машины или мыла, как описано в патенте США N 4812253, выданному Смоллу и др. или в патенте США N 4820447, выданному Медкалфу и др. Это имеет место вследствие того, что механические условия дробления режут и разрушают каркасную структуру на мелкие части. Таким образом, когда брусок настоящего изобретения режется в шнек-машине для мыла, он становится много легче.

С другой стороны, когда законченный обычный брусок обрабатывается в шнек-машине для мыла или подвергается в ней повторной обработке, обычный брусок после повторной обработки еще очень тверд (для получения большей информации см. пример 28 и табл. 12).

Каркасная структура содержит значительные области "пустот", которые заполняются мягкими и/или жидкими водными фазами. Удивительным аспектом настоящего изобретение является то, что физические свойства бруска, например, твердость бруска и небольшая вязкость в значительной степени зависят от кристаллической структуры соединяющей сетки, даже когда другие фазы составляют большинство представленных материалов. В обычных брусках многие компоненты могут влиять на общие физические свойства бруска, поскольку эти компоненты или модифицируют фазу и структуру мыл либо компонентов синтетического поверхностно-активного вещества, которые в первую очередь определяют физические свойства бруска. Сочетание двух или более фаз (например, мыла и водного раствора) резко изменяет коллоидную структуру, а следовательно, физические свойства обычного бруска.

Таким образом, обычные бруски являются более ограничены по типу, количествам и композициям материалов мягкой фазы, которые могут входить в состав бруска, чем в случае настоящего изобретения. Такие фазы включают большинство материалов, которые являются либо растекаемыми жидкостями, либо материалами, которые мягче, чем минимальная твердость приемлемого бруска. Эти фазы включают водные растворы, жидкие кристаллические фазы, состоящие из воды и поверхностно-активного вещества, полимеров, в особенности кристаллические фазы, содержащие поверхностно-активное вещество и особенно гигроскопичные поверхностно-активные вещества, которые имеют склонность становиться мягкими и липкими, когда смешиваются с водой или другими жидкими фазами, включающими водорастворимые органические вещества (например, пропиленгликоль и глицерин), гидрофобные материалы (например, минеральное масло, жидкие триглицериды) или мягкие гидрофобные материалы, например, вазелин, легкоплавкий парафин и легкоплавкие триглицериды.

В физических отношениях эти фазы могут быть охарактеризованы как растекаемые жидкости или настолько мягкие вещества, что зонд пенетрометра стандартного веса, как определено к этой заявке, будет проникать через весь образец толщиной 12 мм. Эти фазы могут быть селективно включены в структуру настоящего изобретения без потери структуры соединяющей сетки и некоторых требуемых физических свойств.

Настоящее изобретение является формованным твердым телом, имеющим каркасную структуру, которая является относительно открытой трехмерной сеткой удлиненных кристаллов нейтрализованной моно- и/или дикарбоновой кислоты.

Предпочтительным вариантом воплощения является очищающий брусок (содержащий по меньшей мере две фазы: водную фазу, имеющую величину проникновения равную приблизительно 12 мм для образца глубиной 12 мм, причем указанная водная фаза является мягкой или растекаемой; жесткую кристаллическую фазу, содержащую жесткую кристаллическую структуру кристаллической фазы, имеющую соединяющую, открытую трехмерную сетку удлиненных кристаллов нейтрализованной моно- и/или дикарбоновой кислоты), в котором указанный очищающий брусок, содержащий указанную жесткую кристаллическую структуру кристаллической фазы и указанную водную фазу, имеет величину проникновения, равную от 0 до 12 мм для образца толщиной 25 мм, и в котором указанные величины проникновения измеряют при температуре 25^oC, используя стандартный зонд пенетрометра весом 247 г, имеющий коническую иглу, прикрепленную к девятидюймовому (22,9 см) стержню весом 47 г с грузом 200 г сверху указанного стержня для пополнения до полного указанного веса 247 г, причем указанная коническая игла имеет верх 19/32 дюйма (1,51 см) и острие 1/32 дюйма (0,08 см).

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда указанную нейтрализованную карбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из нейтрализованной литием и/или натрием монокарбоновой кислоты (мыла) и/или дикарбоновой кислоты, и их смеси; в котором указанная монокарбоновая кислота имеет цепь жирного алкила (алкилена) из приблизительно 12-24 атомов углерода; в котором указанная дикарбоновая кислота имеет цепь жирного алкила (алкилена) из приблизительно 12-18 атомов углерода; в котором по меньшей мере приблизительно 80% указанной карбоновой кислоты имеет насыщенные цепи алкила (алкилена); в котором указанная жесткая каркасная структура кристаллической фазы занимает от приблизительно более 3 до примерно 75 об. очищающего бруска; в котором указанная нейтрализованная карбоновая кислота содержится от приблизительно более 5 до примерно 75% в котором указанный очищающий брусок содержит от приблизительно 15 вес. до примерно менее 94 вес. воды.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда по меньшей мере 80% а предпочтительнее 90% карбоновой кислоты имеет следующую общую формулу: , где a + b от 8 до 20; каждый a, b от 0 до 20; X H, OR, R или их смесь; R C₁-C₃ алкил, H или их смесь; M Na, Li или их смесь.

Указанный выше очищающий брусок является более предпочтительным, когда указанные a + b 10 16; каждый указанный a, b 0-16; указанный X=H, OR; R H; и M Na.

Указанный выше очищающий брусок является очень предпочтительным, когда указанные удлиненные кристаллы состоят из волокнистого натриевого мыла жирной кислоты, из которых по меньшей мере приблизительно 25% указанных насыщенных цепей жирного алкила имеют длину одинарной цепи; в котором указанный брусок содержит приблизительно от 15 до примерно 75% указанного натриевого мыла; в котором отношение указанной не нейтрализованной (свободной) карбоновой кислоты к мылу составляет от приблизительно 1:2 до 0, т.е. свободная жирная кислота составляет не более 50 вес. мыла в рецептуре.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда содержит указанное натриевое мыло и воду и от приблизительно 2 до примерно 60% синтетического поверхностноактивного вещества, выбранного из группы, состоящей из сульфатов алкила, сульфатов парафина, сульфонатов алкилглицерилэфира, ацилсаркозинатов, метилацилтуаратов, линейных сульфонатов алкилбензола, n-ацилглютаматов, алкилглюкозидов, сложных эфиров альфасульфо жирной кислоты, ацилизетионатов, алкилсульфо-сукцинатов, карбоксилатов алкилового эфира, алкилфосфатных эфиров, этоксилированных алкилфосфатных эфиров, эфиров метилглюкозы, белковых конденсатов, окислов алкиламина, алкилбетаинов, алкилсултаинов, сульфатов алкилового эфира с числом 1-12 этоксигрупп, их смесей, где указанные поверхностно-активные вещества содержат цепи алкила C₈-C₂₂.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда указанное синтетическое поверхностно-активное вещество является гигроскопичным, указанное гигроскопичное поверхностно-активное вещество определено как поверхностно-активное вещество, которое поглощает по меньшей мере 20% своего сухого веса в воде при температуре 26^oC и 80% относительной влажности через три дня, и указанный брусок является относительно неразбухающим.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда указанное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из эфиров альфасульфо жирной кислоты, алкилсульфатов; карбоксилатов алкилового эфира; алкилбетаинов; алкилсултаинов; окислов алкиламина; сульфатов алкилового эфира и их смесей.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда отношение указанной воды к указанному мылу составляет приблизительно от 1:1 до примерно 5:1; указанная вода представлена в количестве от приблизительно 25 до примерно 60% в котором указанными цепями жирной кислоты являются C₁₄-C₂₂, а указанное количество мыла в указанном бруске составляет от приблизительно 15 до примерно 35% в котором по меньшей мере 85% указанных цепей алкила являются насыщенными; в которых весовое отношение указанной нейтрализованной (свободной) карбоновой кислоты к указанному мылу составляет от приблизительно 1: 4 до 0; в котором указанное количество синтетического поверхностно-активного вещества составляет от приблизительно 4 до примерно 25% веса бруска, а указанное поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из натрийацилизетионатов, натрийацилсаркозинатов, эфиров натрийальфасульфо жирной кислоты, натриевых сульфонатов парафина, натриевых сульфонатов алкилового эфира, натрий алкилсульфатов, натриевых сульфонатов линейного алкилбензола, алкилбетаинов, алкилсултаинов и окислов триалкиламина.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда отношение указанной воды к мылу составляет от приблизительно 1,5:1,0 до примерно 2: 1; отношение указанной ненейтрализованной (свободной) карбоновой кислоты указанному мылу составляет от приблизительно 1:6 до 0; указанное количество воды составляет от приблизительно 30 до примерно 45% указанная цепь жирного алкила составляет от приблизительно C₁₄ до примерно C₁₈; в котором по меньшей мере приблизительно 95% указанных цепей алкила являются насыщенными; указанное количество мыла составляет от приблизительно 15 до примерно 30% указанное количество синтетического поверхностно-активного вещества составляет от приблизительно 8 до примерно 16% Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда содержит от приблизительно 0,1 по примерно 40,0% гидрофобного материала, выбранного из группы, состоящей из микрокристаллического воска, вазелина, карнаубского воска, пальмового воска, канделильского воска, воска сахарного тростника, триглециридов растительного происхождения, пчелиного воска, спермацета, ланолина, древесного воска, щеллакового воска, триглециридов животного происхождения, монтара, озокерита, церезина и воска Фишера-Тропша.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда содержит от приблизительно 2 до примерно 35% указанного гидрофобного материала, выбранного из группы, состоящей из вазелина и воска, причем указанные вазелин и воск имеют температуру плавления в диапазоне 49 85^oC.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда содержит от приблизительно 5 до примерно 25 вес. парафинового воска.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда содержит от приблизительно 1 до примерно 50% нелетучего, водорастворимого, неионного органического материала, имеющего растворимость по меньшей мере 5 частей в 10 частях воды; в котором указанный водорастворимый неионный органический материал выбирают из группы, состоящей из полиола формулы где R₁ H, C₁ C₄;
R₂ H, CH₃;
n 1 200,
C₂ C₁₀ алкандиолов, сорбита, глицерина, сахара, производных сахара, мочевин и
аминов общей формулы
(HOCH₂CH₂)_xNH_y,
где x 1 3; y 0 2; x + y 3
и их смеси.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда содержит от приблизительно 2 до примерно 40% указанного нелетучего, водорастворимого неионного органического материала.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда указанный нелетучий, водорастворимый, неионный органический материал составляет от приблизительно 5 до примерно 20 вес. бруска; в котором указанный органический материал выбирают из группы, состоящей из пропиленгликоля, глицерина, сахарозы и мочевины и их смесей.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда содержит указанное натриевое мыло, указанную воду, указанное синтетическое поверхностно-активное вещество и от приблизительно 0,1 до примерно 70% других ингредиентов, выбранных из группы, состоящей из от приблизительно 1 до примерно 10% указанного калиевого мыла; от приблизительно 1 до примерно 35% указанного магниевого мыла; от приблизительно 1 до примерно 35% указанного кальциевого мыла; от приблизительно 1 до примерно 15% указанного триэтаноламмониевого мыла, от приблизительно 1 до примерно 60% мельчайших водорастворимых материалов, выбранных из группы, состоящей из карбоната кальция и талька, от приблизительно 0,1 по примерно 20,0% полимерной добавки чувствительной кожи, которую выбирают из группы, состоящей из катионных полисахаридов, предпочтительно катионной гуаровой камеди молекулярным весом 1000 3000000, катионных полиалкилениминов, этоксиполиалкилениминов, и поли [N [-3(диматиламмоний)пропил-] N'- [3-этиленоксиэтилендиметиламмоний/пропил-]-мочевина дихлорид-1; силиконовая камель и силиконовые жидкости; JR полимеры; Celgnat®; от приблизительно 0,5 до примерно 25,0% алюмосиликатной глины и/или других глин; в котором указанные алюмосиликаты и глины выбирают из группы, состоящей из цеолитов, каолина, каолинита, монтмориллонита, аттапульгита, иллита, бентонита, галлуазита и кальцинированных глин; их приблизительно 1 до примерно 50% соли и гидратов соли и их смесей; в котором указанная соль и гидрат соли имеет катион, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, магния, кальция, алюминия, лития, аммония, моноэтаноламмония, диэтиламмония и триэтаноламмония и в котором указанная соль и гидрат соли имеют анион, выбранный из группы, состоящей из хлорида, бромида, сульфата, метасиликата, ортофосфата, пирофосфата, полифосфата, метабората, тетрабората, карбоната, бикарбоната, водородфосфата, метилсульфата и моно- и поликарбоксилата из 6 или менее атомов углерода.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда указанные удлиненные кристаллы содержат пластинки, в котором указанное мыло состоит из монокарбоновой кислоты, нейтрализованной литием.

Указанный выше очищающий брусок является предпочтительным, когда указанные удлиненные кристаллы являются волокнистыми, в котором указанная нейтрализованная дикарбоновая кислота является двунатриевой солью 1,12-додекандиевой кислоты и в котором указанная нейтрализованная дикарбоновая кислота составляет приблизительно 20 до примерно 70 вес. указанного бруска.

Предпочтительный способ изготовления бруска
Способ изготовления предпочтительного очищающего бруска настоящего изобретения содержит следующие этапы:
1) формование водной жидкости расплава, содержащего приблизительно 15 - 94 вес. воды и от приблизительно 6 до примерно 75 вес. указанной нейтрализованной карбоновой кислоты;
2) розлив указанной жидкости расплава в профилированную форму бруска;
3) кристаллизация указанной жидкости расплава путем охлаждения с целью получения указанного очищающего бруска.

Указанный выше способ является предпочтительным, когда водную жидкость расплава получают нейтрализацией водной смеси указанной карбоновой кислоты гидроокисью натрия или гидроокисью лития, перемешиванием при температуре приблизительно от 50^oC (120^oГ) до примерно 95^oC (205^oГ).

Указанный выше способ является предпочтительным, когда от приблизительно 2 до примерно 15 вес. указанного бруска является "солью, увеличивающей кристаллизацию", выбранной из группы, состоящей из натриевой или литиевой соли сульфата, хлорида, ацетата и цитрата и их смесей.

Указанный выше способ является предпочтительным, когда указанная водная фаза водной жидкости расплава содержит от приблизительно 2 по примерно 40% добавки, повышающей растворимость, выбранной из группы, состоящей из:
a) нелетучих, водорастворимых неионных органических растворителей, выбранных из группы, состоящей из полиола формулы

где R₁ H, C₁ C₄;
R₂ H, CH₃;
n 1 200;
C₂ C₁₀ алкандиолов, сорбита, глицерина, сахара, производных сахара, мочевины и
этаноламинов общей формулой
(HOCH₂CH₂)_xNH_y,
где x 1 3; y 0 2; x + y 3;
в) спиртов, содержащих от 1 до 5 атомов углерода;
c) синтетического поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из алкилсульфатов, сульфонатов парафина, сульфонатов алкилглицерилового эфира, анионных ацилсаркозинатов, метилацилтауратов, линейных алкилбензолсульфонатов, N-ацилглютоматов, алкилглюкозидов, эфиров альфасульфо жирной кислоты, ацилизетионатов, алкилсульфосукцинатов, карбоксилатов алкилового эфира, алкилфосфатных эфиров, этоксилированных эфиров алкилфосфата, эфиров метилглюкозы, конденсаторов белка, окислов алкиламина, алкилбетаинов, алкилсултаинов, сульфатов алкилового эфира, имеющих 1 12 этоксильных групп, и их смесей, в которой указанные поверхностно-активные вещества содержат C₈-C₂₂ цепи алкилена и их смеси, и в котором указанную добавку, превышающую растворимость, добавляют с целью увеличения количества указанной нейтрализованной карбоновой кислоты, растворенной в указанной водной фазе непрерывного расплава этапа 1.

Указанный выше способ является предпочтительным, когда указанная водная фаза содержит от приблизительно 20 до примерно 100 вес. воды указанной водной фазы.

Указанный выше способ является предпочтительным, когда жесткая кристаллическая фаза содержит от приблизительно 75 до примерно 100 вес. указанной нейтрализованной карбоновой кислоты указанной кристаллической фазы.

Указанный выше способ является предпочтительным, когда указанный брусок имеет величину проникновения от приблизительно 3 до примерно 9 мм для указанного 25-мм образца бруска.

Указанный выше способ является предпочтительным, когда указанный брусок имеет различные фазы некарбоновой кислоты, содержащие капли или кристаллы, выбранные из восков, вазелина, глин и т. п.

Очень предпочтительным вариантом воплощения настоящего изобретения является композиция очищающего бруска частного применения, содержащего жесткую, кристаллическую соединяющую сетку удлиненных кристаллов натриевого мыла, при этом указанный брусок мыла содержит от приблизительно 15 до примерно 50 вес. натриевого мыла жирной кислоты, содержащей по меньшей мере приблизительно 50% насыщенных цепей жирного алкилена, имеющих 12 24 атомов углерода, из которых по меньшей мере приблизительно 25% указанных насыщенных цепей жирного алкила являются одномерной длиной цепи; от приблизительно 15 до примерно 60 вес. воды; от приблизительно 2 до примерно 60 вес. гигроскопичного синтетического поверхностно-активного вещества, которое выбирают из поверхностно-активных веществ, поглощающих по меньшей мере примерно 20% их сухого веса в воде при температуре 26^oC и 80% относительной влажности через три дня.

Указанный выше очень предпочтительный очищающий брусок частичного применения является более предпочтительным, когда указанное гигроскопичное синтетическое поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из эфиров альфасульфо жирной кислоты; алкилсульфатов; карбоксилатов алкилового эфира; алкилбетаинов; алкилсултаинов; окислов алкиламина; сульфатов алкилового эфира; и их смесей.

Этот очень предпочтительный очищающий брусок частного применения является более предпочтительным, когда указанный брусок содержит от приблизительно 0,5 по примерно 40,0% солей и/или гидратов соли, выбранных из группы, состоящей из хлорида натрия, сульфата натрия, вторичного кислого фосфата натрия, пирофосфата натрия, тетрабората натрия, ацетата натрия, цитрата натрия и других совместимых солей неорганических кислот и органических кислот с короткой цепью.

Очень предпочтительный очищающий брусок содержит различные сочетания каркасной структуры волокон натриевого мыла, воды мягких синтетических поверхностно-активных веществ, стабилизаторов внешнего вида бруска, добавок размягчения кожи и другие добавки. Этот предпочтительный брусок может иметь такой состав, который бы обеспечил брусок, по существу не обладающий вязкостью.

Некоторые предпочтительные бруски настоящего изобретения содержат жесткую соединяющую сетку каркаса волокон нейтрализованной карбоновой кислоты, состоящих по существу из натриевого мыла жирной кислоты, содержащего по меньшей мере 50% насыщенных цепей жирного алкила, имеющих 12 24 атомов углерода. Предпочтительно, чтобы по меньшей мере приблизительно 25% указанных насыщенных цепей алкила были одинарной длины цепи.

Некоторые композиции настоящего изобретения содержат определенную выше жесткую сетку с водой или без нее. Эти композиции должны быть образованы водой или другой соответствующей системой растворителя. Композиции могут быть получены с большими количествами воды, и количество воды в окончательной композиции может быть снижено до примерно 1 или 2%
Однако основное достоинство описанных в этой заявке структур заключается в том, что они могут быть дегидратированы без потери целостности сетки. Некоторые предпочтительные формованные твердые тела могут быть дегидратированы без ощутимого изменения их внешних размеров. Другие бруски дают усадку, хотя и сохраняют свою объемную форму. Некоторые бруски имеют уникальные свойства, которые не разрушаются в результате дегидратирования.

Бруски настоящего изобретения более сложного состава имеют каркасную структуру, содержащую другие соли жирных кислот, выбранные из калиевого, магниевого, триэтаноламмониевого и/или кальциевого мыл, используемых в сочетании с выбранными содержаниями натриевого и/или литиевого мыла. Очищающие бруски более сложного состава могут содержать удивительно большие количества воды, мягких синтетических поверхностно-активных веществ, стабилизаторов внешнего вида бруска, добавок для смягчения кожи и другие активирующие добавки очищающего бруска; а также являются мягкими и имеют очень хорошую низкую вязкость.

В табл. 1 3 описаны некоторые предпочтительные бруски, которые получены с солями натрия мыла жирной карбоновой кислоты (FA).

Если не имеется специальных указаний, то в этой заявке использованы весовые проценты, отношения и доли на общий вес состава.

В табл. 1 необязательно показаны все предельные значения. Например, некоторое натриевое мыло может быть использовано с содержанием до приблизительно 75% Таким образом, диапазон составляет от приблизительно 5 до примерно 75% Предпочтительные содержания и отношения могут изменяться от катиона к катиону и т.д. и от моно- до поликарбоновой кислоты.

Бруски, представленные в табл. 1, получены с указанным содержанием воды, но содержание воды в окончательных брусках может быть уменьшено для обеспечения брусков, имеющих пониженное содержание воды или даже малое содержание воды, или без воды. Предпочтительное содержание воды составляет от приблизительно 20 до примерно 80 вес. бруска.

В табл. 2 показаны некоторые предпочтительные содержания мыл одинарной длины цепи FA. В табл. 3 приведены некоторые предпочтительные содержания ненасыщения в FA, используемых в композициях настоящего изобретения. Некоторые композиции содержат мало или не содержат FA коротких цепей, состоящих из десяти или менее атомов углерода.

Используемые в этой заявке термины "мыло", "соли жирной кислоты" (FA) и "соли монокарбоновой кислоты" иногда являются взаимозаменяемыми. Термин "мыло" используют, поскольку им проще оперировать и оно является предпочтительным вариантом воплощения.

В табл. 4 приведены предельные значения некоторых ключевых предпочтительных ингредиентов сложных составов бруска мыла настоящего изобретения. Ни один их этих ингредиентов не является существенным для основной предпочтительной каркасной структуры бруска. Ноль является нижним уровнем для каждого необязательного ингредиента. Некоторые предпочтительные бруски могут содержать в общем от приблизительно 0,1 до примерно 70,0% таких ингредиентов. Идея заключается в том, чтобы основные бруски могли содержать большие количества других ингредиентов помимо мыла и воды. Содержания, приведенные в табл. 4, являются особенно показательными для брусков, содержащих от более чем 5 до приблизительно 75% выбранного натриевого мыла и других ингредиентов.

Необходимо понять, что формы твердых тел, полученные из литиевого мыла или только что нейтрализованной карбоновой кислоты, по содержанию и пропорциям обязательно будут отличаться от содержаний и пропорций, данных для натриевых мыл.

Мыла, используемые в настоящем изобретении, могут быть одинаковых длин цепей алкила, т.е. состоящих из 12-24 атомов углерода, как описано в табл. 2. Одинаковые длины цепей применимы для других ненатриевых мыл, используемых в брусках настоящего изобретения.

Предпочтительно, чтобы натриевое мыло составляло по меньшей мере 50% мыла, используемого в бруске.

Содержание калиевого мыла и/или триэтаноламмониевого мыла не должно превышать половины, предпочтительно трети, более предпочтительно менее четверти содержания натриевого мыла, содержание магниевого мыла не должно превышать приблизительно трети содержания натриевого мыла, а предпочтительно составлять менее четверти содержания натриевого мыла.

Общее содержание других мыл, за исключением литиевого мыла, предпочтительно не должно превышать половины, а предпочтительнее трети содержания натриевого мыла.

Синтетическим детергентом композиций бруска настоящего изобретения может быть детергент класса, состоящего из анионных, неионных, амфотерных и амфионных (цвиттерионных) синтетических детергентов. Предельные содержания образующих мыльную пену и водорастворяющих поверхностно-активных веществ могут быть использованы в композициях бруска настоящего изобретения.

Примерами для использования здесь соответствующих синтетических детергентов являются вещества, описанные в патенте США N 3351558, выданном Циммереру 07.11.67 г. столбец 6, строка 70 столбец 7, строка 74.

Примеры включают водорастворимые соли органических, сульфоновых кислот и алифатических эфиров серной кислоты, т.е. водорастворимые соли органических сернокислых продуктов реакции, и имеющие в молекулярном строении алкилрадикал из 10-22 атома углерода и радикал, выбранный из группы, состоящей из радикалов эфира сульфоновой кислоты и серной кислоты.

Синтетические сульфатные детергенты специального назначения обычно являются твердыми солями щелочного металла серной кислоты обычных первичных алифатических спиртов, имеющих 10-22 атомов углерода. Таким образом, натриевые и калиевые соли алкилсерных кислот, полученных из смеси высших спиртов восстановлением твердого животного жира или кокосового масла, пальмового масла, стеарина, косточкового пальмового масла, масла ореха пальмы или других масел кокосовой группы, которые могут быть здесь использованы.

Другие алифатические эфиры серной кислоты, которые могут быть использованы, включают водорастворимые соли эфиров серной кислоты многоатомных спиртов неполностью эстерифицированных высокомолекулярными мылообразующими карбоновыми кислотами. Такие синтетические детергенты включают водорастворимые соли щелочного металла эфиров серной кислоты высокомолекулярных моноглицеридов жирной кислоты, например, натриевую соль и калиевую соль моноэфира жирной кислоты кокосового масла эфира 1,2-гидроксипропан-3-эфир серной кислоты, сульфат натрий и калий мономиристоил этиленгликоль и сульфат натрий и калий монолауроилдиглицерол.

В настоящем изобретении также могут быть использованы синтетические поверхностно-активные вещества и другие необязательные материалы, применяемые в обычных очищающих изделиях. Фактически некоторые ингредиенты, например, некоторые гигроскопичные поверхностно-активные вещества, которые обычно используют в жидкостях и которые очень трудно ввести в обычные очищающие бруски, очень совместимы с брусками настоящего изобретения. Таким образом, в основном все известные поверхностно-активные вещества, нашедшие применение в очищающих изделиях, могут быть использованы в композициях настоящего изобретения. Патентная литература, относящаяся к очищающим изделиям, полна описаний синтетических поверхностно-активных веществ. В следующих ссылках описаны некоторые предпочтительные поверхностно-активные вещества и другие ингредиенты очищающих изделий (табл. 5).

Все указанные патенты включены в эту заявку ссылкой. Некоторые предпочтительные синтетические поверхностно-активные вещества показаны в примерах, приведенных в настоящей заявке. Предпочтительные системы синтетических поверхностно-активных веществ отдельно разрабатывают для стабильности внешнего вида бруска, образования мыльной пены, очищающего действия и мягкости.

Отмечено, что мягкость поверхностно-активных веществ может быть измерена с помощью испытания на разрушение кожного барьера, которое используют для оценки раздражающего потенциала поверхностно-активных веществ. В этом испытании чем мягче поверхностно-активное вещество, тем меньше разрушается кожный барьер. Разрушение кожного барьера измеряют с помощью относительного количества введенных в воду радиоактивных изотопов (³H-H₂O), которое происходит из испытываемого раствора через эпидермис кожи в физиологической буферный раствор, находящийся в диффузатной камере. Это испытание описывается Т. Дж. Францем в J. Invest. Dermetol, 1975, 64, стр. 190-195 и в патенте США N 4673525, выданном 16.06.87 г. Смоллу и др. где описывается мягкое поверхностно-активное вещество на основе сульфоната алкилглицерилового эфира (AGS) бруска, содержащего "стандартную" смесь сульфоната алкилглицерилового эфира. Испытание на разрушение барьера используют для выбора мягких поверхностно-активных веществ. Некоторые предпочтительные мягкие синтетические поверхностно-активные вещества описываются в указанных выше патентах Смолла и др. и Риза и др. Некоторые специфические примеры предпочтительных поверхностно-активных веществ используют в примерах, приведенных в этой заявке.

Некоторыми примерами поверхностно-активных веществ детергентов, увеличивающих образование мыльной пены, являются, например, натрийлауроилсаркозинат, сульфонат эфира алкилглицерила, сульфорованные жирные эфиры, сульфонаты парафина и сульфированные жирные кислоты.

Многочисленные примеры других поверхностно-активных веществ описываются в патентах, которые указаны в этой заявке ссылками. Они включают другие сульфаты алкила, анионные ацилсаркозинаты, метилацилтаураты, N-ацилглютоматы, ацилизетионаты, алкилсульфосекцинаты, алкилфосфатные эфиры, этоксилированные алкилфосфатные эфиры, сульфаты тридесета, конденсаты белка, смеси этоксилированных алкилсульфатов и окислы алкиламина, бетаины, султаины и их смеси. В состав поверхностно-активных веществ входят сульфаты алкилового эфира, содержащие 1-12 этоксильных групп, особенно сульфатов эфира лауриламмония и натрия.

Цепями алкила для этих других поверхностно-активных веществ являются C₈-C₂₂ предпочтительно C₁₀-C₁₈. Алкилгликозиды и эфиры метилглюкозы являются предпочтительным мягкими неионными веществами, которые могут быть смешаны с другими мягкими анионными или амфотерными поверхностно-активными веществами в композициях настоящего изобретения. Алкилполигликозидные детергенты используют для увеличения мыльной пены. Группа алкила может изменяться от приблизительно 8 до примерно 22, а количество гликозидов на молекулу может изменяться от приблизительно 1,1 до примерно 5,0 для обеспечения адекватного баланса между гидрофильной и гидрофобной частями молекулы. Предпочтительны сочетания C₈-C₁₈, предпочтительно C₁₂-C₁₆, алкилполигликозидов со средними степенями гликозирования в диапазоне от приблизительно 1,1 до примерно 2,7, предпочтительно от приблизительно 1,2 до примерно 2,5.

Предпочтительными являются сульфированные эфиры жирных эфиров, в которых длина цепи карбоновой кислоты, составляет C₈-C₂₂, предпочтительно C₁₂-C₁₈, длина цепи спирта эфира составляет C₁-C₆. Они включают натрийальфасульфометиллаурат, натрийальфасульфометилкокоат и натрийальфасульфометилтоллоат.

Детергенты окисла амина хорошо увеличивают мыльную пену. Некоторыми предпочтительными окислами амина являются C₈-C₁₈ предпочтительно C₁₀-C₁₆, окислы алкилдиметиламина и C₈-C₁₈, предпочтительно C₁₂-C₁₆, окислы жирного ациламидопропилдиметиламина и их смеси.

Алканоламиды жирной кислоты хорошо увеличивают мыльную пену. Некоторыми предпочтительными алканоламидами являются C₈-C₁₈, предпочтительно C₁₂-C₁₆, моноэтаноламиды, диэтаноламиды и моноизопропаноламиды и их смеси.

Другими поверхностно-активными вещества детергента являются алкилэтоксикарбоксилиты, имеющие общую формулу
RO(CH₂CH₂O)_кCH₂COO^-M⁺,
в которой R представляет собой C_8-22 алкильную группу;
k целое число в диапазоне от 0 до 10;
M катион;
и полигидроксиамиды жирной кислоты, имеющие общую формулу

в которой R¹ H, C_1-4-алкильная группа, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смеси;
R² C_5-31 гидрокарбил;
Z полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную цепь гидрокарбила с по меньшей мере тремя гидроксильными группами, непосредственно соединенными с цепью, или их алкоксилирования производная.

Бетаины хорошо увеличивают мыльную пену. Бетаины, например, C₈-C₁₈, предпочтительно C₁₂-C₁₆, алкилбетаины, например, кокобетаины или C₈-C₁₈, предпочтительно C₁₂-C₁₆, ациламидобетаины, например, кокоамидопропилбетоин, и их смеси, являются предпочтительными.

Некоторыми предпочтительными поверхностно-активными веществами, которые поглощают по меньшей мере приблизительно 20% их сухого веса при температуре 26^oC и 80% относительной влажности через три дня, являются гигроскопические синтетические поверхностно-активные вещества. Гигроскопичные поверхностно-активные вещества помогают улучшить мыльную пену бруска. Некоторые предпочтительные гигроскопичные синтетические поверхностно-активные вещества перечислены ниже. Следует отметить, что гигроскопичными являются не все.

Гигроскопичность некоторых поверхностно-активных веществ
Как определено в этой заявке, гигроскопичные поверхностно-активные вещества имеют минимальное 20%-ное увеличение общей влаги через три дня пребывания при температуре 26^oC и 80% относительной влажности.

Класс: Неионные
Сульфонаты Общий процент влаги^*
Сульфонат натрий C₈ глицерилового эфира 39,8
Сульфонат натрий C_12-14 глицерилового эфира 22,9
Сульфонат натрий C₁₆ глицерилового эфира 71,4
Сульфонат натрий кокомоноглицерида 3,5
Натриевая соль сульфонатов C_8-16 алкилглицерилового эфира
Альфасульфоэфиры и кислоты Общий процент влаги^*
Натрийальфасульфометиллаурат/миристат 39,3
Натрийальфасульфометилмиристат 44,5
Натрийальфасульфогексиллаурат 23,2
Натрийальфасульфометил/гексиллаурат или миристат 26,3
Натрийальфасульфометилпальмитат 3,7
Натрийальфасульфометилстеарат 4,2
Натрий 2-сульфолауриновая кислота 0,2
Натрий 2-сульфопальмитиновая кислота 3,8
Натрий 2-сульфостеариновая кислота 0,0
N + R₁-C(SO₃^-)-CO₂R₂ R₁ C_8-14 алкил R₂ C_1-8 алкил
Натрийалкилизетионаты Общий процент влаги^*
Натрийлаурилизетионат 31,7
Натрийалкилизетионат 11,0
Саркозинаты Общий процент влаги^*
Натрийлаурилсаркозинат 8,8
Натрийстеарилсаркозинат 13,3
Натрийкокоилсаркозинат 18,7
Алкилсульфаты Общий процент влаги^*
Натрийлаурилсульфат 28,2
Натрийлаурет-1-сульфат 37,6
Натрийолеилсульфат 20,3
Натрийцетерарилсульфат 4,7
Натрийцетилсульфат 2,25
Na + R₁(OCH₂CH₂)_нOSO₃^-R₁ C_8-14 алкил, C_16-20 алкил(ен) с по меньшей мере одной двойной связью, н 0 18
Ацилглютоматы Общий процент влаги^*
Натрийкокоилглютомат 26,7
Натрийлаурилглютомат 17,8
Натриймиристилглютомат 18,1
Натрийстерилглютомат 12,0
Карбоксилаты алкилового эфира Общий процент влаги^*
Натрийлаурет-5-карбоксилат 32,2
Натрийпальмитил-20-карбоксилат 50,2
Na + R ₁ -(O-CH ₂CH₂)_нCO₂^-R₁ C_8-18 алкил, н 1 30
Сульфосукцинаты Общий процент влаги^*
Двунатрийлауретсульфосукцинат 33,6
Фосфаты Общий процент влаги^*
Натриймоноалкил (70% C₁₂/30% C₁₄)фосфат 21,1
Класс: Амфотерные
Бетаины Общий процент влаги^*
Кокобетаин 70,0
Кококамидопропилбетаин 48,2
Пальмитиламидопропилбетаин 46,5
Изостеарамидопропилбетаин 44,3
Султаины Общий процент влаги^*
Кокоамидопропилгидроксисултаин 59,5
Окислы амина Общий процент влаги^*
Окись пальмитилдиметиламина 34,0
Окись миристилдиметиламина 46,0
Окись кокоамидипропиламина 43,3
Производная протеина Общий процент влаги^*
Na/TEA C₁₂ гидролизованный кератин 34,7
^* Три дня при температуре 26^oC и относительной влажности 80%
Полимерные добавки мягкости кожи описываются в патентах Смолл и др. и Медкалфа и др. Описываются катионные полисахариды и катионные синтетические полимеры. Катионными синтетическими полимерами в настоящем изобретении являются катионные полиалкиленимины, этоксиполиалкиленимины и поли[N-[3 - (диметиламмоний/-пропил] -N'-[3 - (этиленоксиэтилендиметиламмоний)пропил]дихлорид мочевина, причем последнее вещество поставляется из Miranol Chemical Company, Inc. с торговым названием Miranol A-15, CAS per. N 68555-36-2.

Предпочтительными катионными полимерными элементами кондиционирования кожи настоящего изобретения являются катионные полисахариды катионного класса камеди гуара молекулярными весами 1000 3000000. Более предпочтительными молекулярными весами являются веса в пределах 2500 350000. Эти полимеры имеют основную цепь полисахарида, состоящую из галактоманных узлов, а степень катионного замещения составляет от приблизительно 0,04 на узел ангидроклюкозы до примерно 0,8 на узел ангидроглюкозы замещающей катионной группой, являющейся аддуктом 2,3-эпоксипропилтриметиламмоний хлорида до основной цепи природного полисахарида. Примерами являются JAGUAR C-14-S, C-15 и C-17, поставляемые Celanese Corporation.

Для достижения постоянств, описанных в этом изобретении, полимер должен иметь свойства либо структурные, либо физические, которые бы позволили ему соответствовать и полностью гидратироваться и впоследствии хорошо внедриться в матрицу мыла.

Мягкий для кожи очищающий брусок настоящего изобретения может содержать от приблизительно 0,5 до примерно 20% смеси силиконовой камеди и силиконовой жидкости, в которой отношение камедь жидкость составляет от приблизительно 10: 1 до примерно 1:10, предпочтительно от приблизительно 4:1 до примерно 1: 4, предпочтительнее всего от приблизительно 3:2 по примерно 2:3.

Смеси силиконовых камеди и жидкости описываются для использования в шампунях и/или в кондиционерах в патентах США N 4906459, выданном 06.03.90г. Коббу и др. N 4788006, выданном Боличу и др. 2911.88г. N 4741855, выданном Гроуту и др. 03.05.88г. N 4728454, выданном Филеру и др. 01.03.88г. N 4704272, выданном О и др. 03.11.87г. и N 2826551, выданном Джину 11.03.58г. причем все указанные патенты включены ссылкой.

Силиконовый компонент может быть представлен в бруске в количестве, которое достаточно для придания коже мягкости, например, от приблизительно 0,5 до примерно 20,0% предпочтительно от приблизительно 1,5 до примерно 16,0% и предпочтительнее всего от приблизительно 3 до примерно 12% композиции. В используемой в этом изобретении силиконовой жидкости вязкость силикона при температуре 25^oC имеет диапазон от приблизительно 5 до 600000 сCт, а предпочтительнее всего от приблизительно 350 до примерно 100000 сCт. Силикон, используемый в этом изобретении силиконовой камеди, обладает вязкостью более приблизительно 600000 сCт и молекулярным весом от приблизительно 200000 по примерно 1000000. Молекулярный вес и вязкость конкретно выбранных силоксанов будет определять, камедь это или жидкость. Силиконовые камедь и жидкость смешивают вместе и вводят в композиции настоящего изобретения.

Другие ингредиенты настоящего изобретения выбирают для различных применений. Например, отдушки могут быть использованы в рецептурах для изделий очистки кожи обычно на уровне от приблизительно 0,1 до примерно 2,0% композиции. Могут быть использованы также спирты, гидротропы, красящие вещества и наполнители, например, тальк, глина, водонерастворимые мельчайшие карбонат кальция и декстрин. Цетериловый спирт является смесью цетилового и стеаринового спиртов. Стабилизаторы дисперсии, например, этилендиаминтетраацетат (ЕДТА) натрия обычно в количестве менее 1% композиции могут быть введены в очищающее изделие для предотвращения ухудшения цвета и запаха. Вещества, уничтожающие микробы, также могут быть введены обычно в количествах до 1,5% В указанных выше патентах приведены описания и ссылки на такие ингредиенты и рецептуры, которые могут быть использованы в брусках настоящего изобретения.

Некоторые бруски настоящего изобретения содержат от приблизительно более 5 до примерно 75% указанных волокон натриевого мыла жирной кислоты; от приблизительно 10 до примерно менее 94% воды и по меньшей мере примерно 1% другого ингредиента бруска, выбранного из другого мыла, увлажнителей, красящих веществ, наполнителей, синтетических поверхностно-активных веществ детергента, полимерных добавок, придающих приятные ощущения и мягкость, отдушек, стабилизаторов дисперсии и их смесей.

Некоторые бруски настоящего изобретения содержат от более 5 до 50% волокон натриевого мыла жирной кислоты, включающего по меньшей мере примерно 50% насыщенных цепей жирного алкила, имеющих 12-24 атома углерода, из которых по меньшей мере приблизительно 25% указанных насыщенных цепей жирного алкила являются одинарной длины цепи.

Некоторые бруски настоящего изобретения включают указанные волокна, которые занимают от приблизительно 3 до примерно 75% а предпочтительно от приблизительно от 15 до примерно 40% объема структуры бруска.

Некоторые бруски содержат жесткую, низкой вязкости структуру, имеющую более 5-75% натриевого мыла жирной кислоты, состоящего по меньшей мере из 50% насыщенных цепей жирного алкила, имеющих 12-24 атомов углерода, из которых по меньшей мере примерно 25% одинарной длины цепи от приблизительно 10 до примерно 94% воды и от приблизительно 0 до в общем примерно 70% других ингредиентов, выбранных из группы, описанной в табл. 4.

Некоторые частные композиции очищающего бруска мыла содержат жесткую, соединяющуюся сетку волокон натриевого мыла, в которых натриевое мыло жирной кислоты состоит по меньшей мере из приблизительно 50% насыщенных цепей жирного алкила, имеющих 12-24 атома углерода, из которых по меньшей мере 25% являются одинарной длины цепи; и от приблизительно 2 до примерно 40 вес. гидроскопического синтетического поверхностно-активного вещества, выбираемого из поверхностно-активных веществ, которые поглощают по меньшей мере приблизительно 20% своего веса в зоне при температуре 26^o и относительной влажности 80% через три дня.

Добавки внешнего вида бруска
Добавки внешнего вида бруска (предотвращения удержания воды и/или усадки) выбирают предпочтительно из группы, состоящей из:
совместимой соли и гидратов соли;
водорастворимых органических веществ, например, полиолов, мочевины;
алюмосиликатов и глин;
их смесей, описанных в табл. 4.

Водорастворимые органические вещества используют также для стабилизации внешнего вида брусков мыла настоящего изобретения. Некоторыми предпочтительными водорастворимыми органическими веществами являются пропиленгликоль, глицерин, этиленгликоль, сахара, мочевина и другие совместимые полиолы.

Особенно приемлемым водорастворимым органическим веществом является пропиленгликоль. Другие совместимые органические вещества включают полиолы, например, этиленгликоль или 1,7-гептандиол, соответственно моно- и полиэтилен и пропиленгликоли молекулярным весом до приблизительно 8000, любые из моно-C_1-4-алкиловые эфиры, сорбит, глицерол, глюкозу, диглицерол, сахарозу, лактозу, декстрозу, 2-пентанол, 1-бутанол, моно-, ди- и триэтаноламмоний, 2-амино-1-бутанол и т. п. особенно многоатомные спирты.

Используемый в настоящей заявке термин "полиол" включает невосстанавливающий сахар, например, сахарозу. Сахароза не будет восстанавливать раствор Фелинга и поэтому классифицируется как "невосстанавливающий" дисахарин. Если специально не оговорено, то используемый в этой заявке термин "сахароза" включает сахарозу, ее производные, подобные невосстанавливающие сахара и побочные полиолы, которые по существу стабильны при температуре обработки мыла до приблизительно 210^oF (98^oC), например, триалозу, рафинозу и стахиозу: сорбит, лактит и мальтит.

Совместимые соль и гидраты соли используют для стабилизации внешнего вида бруска мыла посредством удержания воды. Некоторыми предпочтительными солями являются хлорид натрия, сульфат натрия, вторичный кислый фосфат натрия, пирофосфат натрия, тетраборат натрия.

В общем используемые совместные соли и гидраты соли включают соли натрия, калия, магния, кальция, алюминия, лития и аммония неорганических кислот и малые (6 атомов углерода или менее) карбоновые или другие органические кислоты, соответствующие гидраты и их смеси. Неорганические соли включают хлорид, бромид, сульфат, метасиликат, ортофосфат, пирофосфат, полифосфат, метаборат, тетраборат и карбонат. Органические соли включают ацетат, формат, метилсульфат и цитрат.

Водорастворимые соли амина также могут быть использованы. Предпочтительными являются соли хлорида метаноламина, диэтаноламина и триэтаноламмония (ТЕА).

В настоящем изобретении используют алюмосиликаты и другие глины. Некоторые предпочтительные глины описаны в патентах США N 4605509 и 4274975.

Другие типы глин включают цеолит, каолинит, монтмориллонит, аттапульгит,
Другие типы глин включают цеолит, каолинит, монтмориллонит, аттапульгит, иллит, бентонит и галлуазит. Другой предпочтительной глиной является каолин.

Воски включают воски на основе нефти (парафин, многокристаллический парафин и вазелин), растительные воски (карнаубский воск, пальмовый воск, канделильский воск, воск из сахарного тростника и триглецириды растительного происхождения), животные воски (пчелиный воск, спермацет, шерстяной воск, шеллаковый воск и триглицириды животного происхождения), минеральные воски (монтар, озокерит и церезин) и синтетические воски (Фишер-Тропш).

Предпочтительный воск использовали в приведенных примерах. Применяемый воск имеет температуру плавления от приблизительно 120 до примерно 185^oF (49 85^oC), предпочтительно до приблизительно 125 до примерно 175^oF (52 79^oC). Предпочтительный воск является полностью очищаемым воском (парафиновым воском) из нефти, имеющим температуру плавления в диапазоне от приблизительно 130 до примерно 140^oF (49 60^oC). Этот воск не имеет запаха и вкуса и отвечает требованиям FDA для использования в качестве покрытий для пищевых продуктов и пищевых упаковок. Такие парафины можно легко приобрести. Очень приемлемый парафин может быть поставлен, например, из Standard Oil Comp. of Ohio с торговым названием Factowax R-133.

Другие приемлемые воски, имеющие температуру плавления 131 и 130^oF (-55^oC) продает National Wax Co. под торговыми названиями 9182 и 6971 соответственно.

Предпочтительно, чтобы парафин был представлен в бруске в количестве от приблизительно 5 до примерно 20 вес.

Парафиновый ингредиент используется в изделии для придания мягкости коже, пластичности, прочности и обрабатываемости. Он также придает бруску глянец и гладкость.

Парафиновый ингредиент произвольно вводится с помощью микрокристаллического воска. Приемлемый микрокристаллический воск имеет температуру плавления, например, в диапазоне от приблизительно 140 (60) до примерно 185^oF (85^oC), предпочтительно от около 145 (62) до около 175^oF (79^oC). Предпочтительно, чтобы воск обязательно отвечал требованиям FDA к микрокристаллическим воскам, используемым для пищевых продуктов. Очень приемлемый микрокристаллический воск получают из Witro Chemical Company с торговым названием Multiwax X-145A. Микрокристаллический воск предпочтительно представлен в бруске в количестве от приблизительно 0,5 до примерно 5,0 вес. Ингредиент микрокристаллического воска придает бруску пластичность при комнатной температуре.

Следующие примеры являются поясняющими, а не ограничивающими объем настоящего изобретения. Если нет специальных оговорок, используемые в примерах ненейтрализованные или "свободные" жирные кислоты являются тех же длин цепи, как и кислоты, используемые для получения мыл. Если не имеется специальных оговорок, все используемые в этой заявке количества, диапазоны, температуры результаты и т.п. являются приблизительными.

Способ получения брусков настоящего изобретения формованием
Если нет специальных оговорок, очищающие бруски в настоящих примерах получают с помощью следующей процедуры:
1. Исходную жирную кислоту, пропиленгликоль, хлорид натрия и воду (исключая воду, поступающую с другими исходными материалами) смешивают и нагревают до 71^oC.

2. Добавляют раствор каустика (50% гидроокиси натрия) и перемешивают смесь до тех пор, пока не образуется однородная водная жидкость расплава, содержащая 15 94% воды и 5,5 75,0% мыла (нейтрализованной карбоновой кислоты). Температура в процессе нейтрализации жидкого расплава увеличивается до примерно 95^o.

3. Другие ингредиенты добавляют предпочтительно в следующем порядке при поддержании температуры около 88^o: кокобетаин, натрийлауроилсаркозинат; или натрийальфасульфометилкокоат, каолиновая глина; или гидратированный цеолит (синтетический алюмосиликат натрия); и парафин. Отдушку добавляют последней.

4. Смесь жидкости расплава заливают в профилированную форму.

5. Жидкий расплав кристаллизуется (отверждается) охлаждением до комнатной температуры и полученные бруски удаляются из форм.

Если нет специальной оговорки, бруски в приведенных примерах получают с помощью описанной выше общей процедуры.

Важно отметить, что когда рецептуры, используемые в примерах настоящего изобретения, подвергают обычной обработке с помощью шнек-машины для мыла или охлаждения в теплообменнике, то образуются очень мягкие бруски или вообще они не образуются. Пример II (табл. 6) является очень предпочтительным общим бруском.

Описание примеров испытаний образцов
Испытание бруска на твердость
Твердость бруска определяется измерением при температуре 25^oC глубины проникновения (в мм) в брусок стандартного зонда ценетрометра весом 247 г, имеющего иглу конической формы, присоединенную к 22,9 см (девятидюймовому) стержню весом 47 г с грузом 200 г сверху указанного стержня. Измеренная твердость 5 мм или менее указывает на очень твердый брусок; 5 10 мм на брусок средней твердости; 10 12 указывает на мягкий брусок на пределе приемлемости, а величины более 12 мм на то, что брусок очень мягок, что недопустимо для большинства применений. Если нет специальной оговорки, эта величина ограничивает используемую в этой заявке "твердость".

Испытание бруска на вязкость
Степень вязкости определяют путем:
размещения бруска мыла на вехе в круглой тарелке диаметром 1400 мм;
добавления в тарелку 200 мл воды комнатной температуры так, чтобы нижних 3 мм бруска оказались погруженными в воду;
предоставления возможности бруску вымачиваться в течение всей ночи (15 ч);
перевертывания бруска и качественной оценки величины степени вязкости и характеристик вязкости, глубина вязкости при шкале, где 10 отсутствие вязкости, 8,0 9,5 малая величина вязкости, 5,0 7,5 средняя вязкость, как у большинства покупных брусков, 4,5 или менее очень плохая вязкость.

Покупные бруски мыла, например, SAFEGUARD, ZEST, IVORY и LAVA имеют вязкость приблизительно равные соответственно 5, 6, 6 и 6. Более подробные данные приведены в табл. 14.

Испытания бруска на усадку
Усадку измеряют размещением свежеприготовленного необернутого бруска на одну неделю в комнате, в которой поддерживается температура 26^oC и 15% относительной влажности. Величину усадки от исходной формы бруска определяют по шкале качества, где 0 указывает на отсутствие усадки, + на незначительную усадку, ++ на среднюю усадку, +++ на большую усадку.

В табл. 7 и 8 описываются бруски мыла 1 10 с указанием твердости, вязкости и усадки для мыл цепи алкила C₁₀, C₁₂, C₁₄, C₁₆ и C₁₈. Предпочтительные мыла цепи алкила настоящего описаны ранее в табл. 1 и 2.

Термин "X" означает, что этот пример является сравнительным.

Отметьте, что пример 1 имеет очень плохую вязкость безотносительно к твердости 8,9, поскольку в процессе реализации методологии испытания на вязкость растворяется растворимое мыло C₁₀.

Пример 10 имеет жесткую структуру, но не является предпочтительным, поскольку его твердость составляет 14.

Примеры 12 16 являются превосходными брусками настоящего изобретения (табл. 9 и 10).

Примеры 17 19 (табл. 11) получены с более сложными смесями мыл, чем другие примеры. Они образуют очень хорошие бруски настоящего изобретения, имеют небольшую вязкость или не имеют ее вообще. Сравнение их твердости и вязкости с мылами, полученными на основе твердого животного жира и мыла кокосовых орехов, приведено в табл. 12.

В этих сравнительных примерах X.20, X.21 и X.22 не образуется жесткая структура настоящего изобретения. Отметьте, что они получены с обычными покупными мылами и являются мягкими мылами с ужасной вязкостью. Сравните с примером 15 настоящего изобретения, который получен с 65% воды и C₁₆ и C₁₈ насыщенным мылом и образует твердый невязкий брусок.

Пример 23 является бруском настоящего изобретения, который содержит больше синтетического поверхностно-активного вещества, чем мыла. Он имеет низкую вязкость и хорошую мыльную пену. Пример 24 является бруском настоящего изобретения, который содержит полимер и другие ингредиенты бруска мыла.

Пример 23. Пример бруска синтетического детергента
Ингредиент Вес.

Натрий-пальмитат 20
Натрийлауроилсаркозинат 9^*
Натрийлаурет-3-сульфат 7^*
Натрийпетеарилсульфат 5^*
Свободная жирная кислота (пальмитиновая) 1
Хлорид натрия 3
Пропиленгликоль 14
Гидратированный цеолит А 3
Отдушка 1
Вода 37
^* Общее содержание синтетического поверхностно-активного вещества составляет 21%
Пример 24.Пример с добавкой полимера
Ингредиент Вес.

Натрийпальмитат 20,0
Натрийальфасульфометилкокоат 8,7
Кокобетаин 4,65
Jagnar C376 1,5
Пропиленгликоль 15,0
Каолиновая глина 5,0
Парафин (температура плавления 55^oC) 4,5
Хлорид натрия 3,0
Отдушка 1,0
Вода 35,5
Примеры 23 и 24 подобны примеру IV табл. 6. Пример 24 рецептура мягкого бруска с полимерной добавкой мягкости кожи.

Приммеры 25-27 даны в табл. 13.

Для примера 25 рецептура получена нагреванием исходной жирной кислоты до температуры 71^oC, отдельно добавляли к воде гидроокись лития, а затем жирную кислоту и раствор гидроокиси лития вместе, смешивали в течение 30 мин, поддерживали нагрев по меньшей мере при температуре 71^oC, добавляли соль хлорида лития и перемешивали в течение дополнительных 5 мин, затем разливали в форму и давали остыть и затвердеть. Получили твердый брусок с превосходными свойствами вязкости.

Для примеров 26 и 27 плавят двуосновную кислоту при температуре 150 - 180^oC и добавляют горячий (90^oC) раствор каустика (для эквивалента NaOH). Смесь перемешивают около 5 мин.

Для примера 27 натрийлауроилсаркозинат предварительно растворяют в растворе твердением, имеющим место при разрушении, например, до приблизительно 35 40 вес. воды в бруске.

Пример 25 показывает возможность формовать бруски высокой влажности, прочности при отсутствии вязкости без нужды в натриевом мыле. Примеры 26 и 27 показывают возможность формовать изделие, полностью свободное от мыла, и еще получать относительно жесткую структуру соединяющейся сетки волокон.

Пример 28 бруска, полученного замораживанием в теплообменнике
Приведенный далее пример 28 относится к бруску, получаемому с помощью способа охлаждения (замораживания) в теплообменнике, описанного в заявке на патент США N 07/731163 Тейнери и др. поданной 15.07.91г. Этот способ обеспечивает очищающий брусок частного применения, содержащий каркасную структуру, имеющую относительно жесткую, сцепляющуюся, полунепрерывную, открытую, трехмерную кристаллическую сетку мыла нейтрализованной карбоновой кислоты, получаемого с помощью следующих стадий:
1) перемешивание смеси расплава, содержащей весовые части ингредиентов указанного бруска от приблизительно 15 до примерно 85% указанного мыла и от приблизительно 15 до примерно 40% воды;
2) охлаждение указанной смеси до полутвердого состояния в холодильнике шнекового кристаллизатора-теплообменника;
3) экструдирование указанного полутвердого вещества в форме мягкого стержня;
4) дальнейшее охлаждение и кристаллизация указанного мягкого стержня до твердого состояния с целью получения указанного очищающего бруска частного применения.

Этап 1. Перемешивание
Мыло, определенное в рецептуре, получают путем перемешивания требуемых жирных кислот, состоящих по существу из длин цепи C₁₂-C₂₄ с соответствующим основанием или смесью оснований, состоящих в основном из гидроокиси натрия, лития, магния, кальция, калия и триэтаноламина. Жирную кислоту, основание и воду смешивают при температуре от приблизительно 170 до примерно 200^oF (76 93^oC) с целью образования мыла. В примере 28 используют температуру 180^oF (82^oC). Чтобы смесь перемешивалась, используют достаточное количество воды. Другие ингредиенты добавляют, поддерживая температуру в диапазоне от приблизительно 180 до примерно 200^oF (82 93^oC). Пример 28 температура 180^oF (82^oC). Оптимальные температуры перемешивания могут изменяться в зависимости от особенности рецептуры.

Этап 4. Необязательности вентилирование, второстепенные добавки и термическая сушка
Вентилирование (необязательное) указанной смеси, добавление отдушки (только при наличии сушки) и других второстепенных добавок с применением поршневого насоса или другого встроенного смесителя. В примере 28 нет вентилирования или сушки. Смесь этапа (1) произвольно сушат с целью уменьшения содержания воды до требуемого уровня, предпочтительно 20 40% воды. Температура сушки составляет от приблизительно 225 до примерно 315^oF (135 157^oC) при давлении от приблизительно 30 до примерно 100 psi (115 517 ммHg).

Этап 3. Холодильник
Охлаждение смеси с использованием шнекового кристаллизатора-теплообменника (холодильника) с целью частичной кристаллизации компонентов от исходной температуры примерно 180 200^oF (82 93^oC) или 200 220^oF (93 104^oC), сушки до конечной температуры предпочтительно примерно 135 180^oF (57 82^oC), более предпочтительно 145 180^oF (63 82^oC), а предпочтительнее всего приблизительно 155 175^oF (63 79^oC). Эта окончательная температура, здесь также называемая выходной температурой (FOT), обычно является максимальной температурой, при которой образуется ровный стержень, который сохраняет свою форму, будучи экструдируемым на движущуюся ленту (этап 4). FOT в примере 28 составляет 175^oF (79^oC).

Этап 4. Экструзия
Охлажденную смесь этапа 3 экструдируют на движущуюся ленту в форме мягкого стержня, который затем охлаждается, полностью кристаллизуется, затем штампуется и упаковывается. Предпочтительно стержни формуют посредством операции экструзии, как описано в патенте США N 3835059. Некоторые композиции кристаллизуются в холодильнике (этап 3) для обеспечения полутвердого состояния, в котором они имеют достаточную вязкость для размещения на ленте, хотя после экструзии имеет место дальнейшая кристаллизация, приводящая к отверждению бруска. При окончательной кристаллизации в натриевом мыле образуется соединяющая, полунепрерывная, открытая сетчатая структура.

Пример 28
Ингредиент Вес.

Натриевое мыло C₁₄ 27,99
Магниевое мыло C₁₄ 5,00
Натрийлауроилсаркозинат 3,00
Кокобетаин 10,00
Пропиленгликоль 3,50
Вазелин 22,49
Хлорид натрия 2,58
Свободная жирная кислота C₁₄ 0,50
Отдушка 0,50
Вода 24,44
Испытание на твердость штампованного бруска после шнек-машины для мыла
Испытание на твердость штампованного бруска после шнек-машины для мыла может быть использовано для выявления отличия брусков этого изобретения от других брусков. Для представления различных способов получения выбраны четыре покупных бруска: SAFEGUARD брусок молотого мыла; ZEST брусок молотого вещества состава мыло/синтетическое вещество; Ivory брусок, полученный с помощью охлаждения в теплообменнике; LAVA формованный брусок. Образцы этих покупных брусков и брусков, полученных в примере 28 и примере II, обработаны в шнек-машине для мыла с помощью описанной далее процедуры.

В общем покупные бруски после шнек-машины много тверже и имеют лучшую вязкость по сравнению с брусками примера 28 и примера II после шнек-машины. Эти данные подробно приведены в табл. 14. Такое испытание безусловно является превосходным способом отличия брусков, имеющих жесткую каркасную структуру от других брусков. Бруски настоящего изобретения будут намного мягче после повторной обработки в шнек-машине для мыла, чем обычные бруски.

Процедура является следующей:
1. Формованные бруски (приблизительно 2,5 кг или более) помещают в однозаходную шнек-машину с крышкой 4 дюйма/10, 16 см без вакуума и пропускают через пластину для лапши. Пластина для лапши имеет 19 отверстий диаметром 0,93 см в пластине толщиной 8 см. Температура барабана устанавливается равной 120^oF (49^oC), а горловины 110^oF (43,5^oC).

2. Этап 1 повторяют с лапшой.

3. Лапшу этапа 2 помещают в однозаходную шнек-машину с крышкой 4 дюйма/10, 16 см с вакуумом и пропускают через сопло формы бруска. Экструдируется стержень формы бруска, имеющего примерные размеры 1,88 дюймов (4,6 см) (высота) х 1,16 дюйма (3 см) (ширина) х 3 дюйма (7,6 см) (длина). Эти стержни должны иметь внутреннюю температуру 90 105^oF (32 41^oC).

4. Стержни штампуют в форме брусков и дают остыть до комнатной температуры (по меньшей мере 12 ч) перед проведением испытаний.

"Твердость" брусков, после обработки шнек-машина штамповка указывается как брусок 2 в табл. 12 для каждого испытания бруска. Испытания брусков на твердость описываются в другом месте.

Не обращаясь к теории, величина дельта, равная 2 или более брусков, обработанных в шнек-машине для мыла строго указывает на то, что исходный образец имел каркасную структуру, которая раздроблена или разрушена в шнек-машине. Твердые бруски настоящего изобретения будут образовывать мягкие вязкие бруски при обработке в шнек-машине для мыла в течение стандартного процесса.

Бруски примера 28 сначала получали с помощью описанного выше способа охлаждения в холодильнике теплообменника. Бруски примера II сначала получали с помощью описанной выше отливки брусков в форму.

Обрабатывается в шнек-машине и штампуется приблизительно по 5 10 кг каждого бруска.

Покупные бруски получены на основе натуральных мыл c основой твердого животного жира и кокосового ореха. Твердость обработанных в шнек-машине брусков SAFEGUARD и ZEST примерно равна твердости исходных брусков. Бруски IVORY и LAVA после обработки в шнек-машине (2) немного мягче, чем исходные бруски.

С другой стороны, обработанный в шнек-машине брусок 2 в примере 28 намного мягче исходного бруска 1 в примере 28. Большее различие твердости обработанного и исходного брусков имеет место в случае брусков примера II. Твердость бруска после обработки в шнек-машине соответствует твердости водной фазы, указывая на то, что жесткость каркасной структуры по существу разрушена.

Формула изобретения

1. Моющее средство в виде формованного твердого тела, содержащее каркасную структуру, отличающееся тем, что каркасная структура представляет собой открытую трехмерную сетку удлиненных кристаллов нейтрализованной моно- и/или дикарбоновой кислоты.

2. Моющее средство в виде бруска, содержащее по меньшей мере две фазы: водную и фазу, содержащую каркасную структуру, отличающееся тем, что водную фазу берут с величиной проникновения 12 мм для образца глубиной 12 мм и мягкой и растекаемой при температуре 25^oС, каркасная структура представляет собой открытую трехмерную сетку удлиненных кристаллов нейтрализованной моно- и/или дикарбоновой кислоты, причем брусок имеет величину проникновения от 0 до 12 мм для образца глубиной 25 мм, при этом величины проникновения измеряют при температуре 25^oС с помощью зонда пенетрометра стандартного веса 247 г, имеющего коническую иглу, прикрепленную к 22,9 см стержню, имеющему вес 47 г с грузом 200 г сверху указанного стержня для обеспечения общего указанного веса 247 г, а указанная коническая игла имеет 1,51 см верх и 0,08 см острие.

3. Средство по п. 2, отличающееся тем, что нейтрализованную карбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из нейтрализованной литием или/и натрием монокарбоновой кислоты и/или дикарбоновой кислоты и их смесей, где монокарбоновая кислота имеет цепь жирного алкила из 12 24 атомов углерода, дикарбоновая из 12 18 атомов углерода, и по меньшей мере 80% карбоновой кислоты имеет насыщенные цепи алкила, каркасная структура кристаллической фазы составляет 3 75% бруска, нейтрализованная карбоновая кислота 5 75% бруска, а вода 15 94%
4. Средство п. 2, отличающееся тем, что по меньшей мере 80% карбоновой кислоты имеет следующую общую формулу:

где а + b 8 20, каждый а, b 0 20;
X Н, ОR, R или их смеси;
R С₁ С₃-алкил, Н или их смеси;
М Na, Li или их смеси.

5. Средство по п. 2, отличающееся тем, что а + b 10 16, каждый из указанных а, b 0 16, а X H, OR, а R H и М Nа.

6. Средство по п. 3, отличающееся тем, что удлиненные кристаллы состоят из волокнистого натриевого мыла жирной кислоты, из которых по меньшей мере 25% насыщенных цепей жирного алкила является длиной одинарной цепи, брусок содержит 15 75% указанного натриевого мыла и ненейтрализованной карбоновой кислоты не более 50 вес. натриевого мыла, предпочтительно брусок содержит натриевое мыло и воду и 2 50% синтетического поверхностно-активного вещества, выбранного из группы: сульфаты алкила, сульфонаты парафина, сульфонаты алкилглицерилэфира, ацилсаркозинаты, метилацилтаураты, линейные сульфонаты алкилбензола, N-ацилглютаматы, алкилглюкозиды, сложные эфиры альфасульфожирной кислоты, ацилизетионаты, алкилсульфосукцинаты, карбоксилаты алкилового эфира, алкилфосфатные эфиры, этоксилированные алкилфосфатные эфиры, эфиры метилглюкозы, белковые конденсаты, окислы алкиламина, алкилбетаины, алкилсултаины, сульфаты алкилового эфира, содержащие 1 12 этоксигрупп, и их смеси, причем указанные поверхностно-активные вещества содержат цепи С₈ C₁₂-алкила.

7. Средство по п. 6, отличающееся тем, что синтетическое поверхностно-активное вещество является гигроскопичным, причем гигроскопичное поверхностно-активное вещество выбрано из поверхностно-активных веществ, которые поглощают по меньшей мере 20% своего сухого веса в воде при температуре 26^oС и 80% относительной влажности через три дня и предпочтительно указанное поверхностно-активное вещество берут из группы: эфиры альфасульфожирной кислоты, алкилсульфаты, карбоксилаты алкилового эфира, алкилбетаины, алкилсултаины, окислы алкиламина, сульфаты алкилового эфира и их смесей.

8. Средство по п. 6 или 7, отличающееся тем, что отношение воды к мылу составляет от 1:1 до 5:1, вода присутствует в количестве 25 60% а мыло имеет цепи жирного С₁₄ С₂₂-алкила и содержание мыла в указанном бруске составляет 15 35% где по меньшей мере 85% цепей алкила мыла являются насыщенными, в котором ненейтрализованная карбоновая кислота составляет 0 25 вес. мыла и в котором содержание синтетического поверхностно-активного вещества составляет 4 25 вес. бруска и поверхностно-активное вещество выбирают из группы: натрийацилизетионаты, натрийацилсаркозинаты, эфиры натрийальфасульфожирной кислоты, натриевые сульфонаты парафина, натриевые сульфаты алкилового эфира, натрийалкилсульфаты, натриевые сульфонаты линейного алкилбензола, алкилбетаины, алкилсултаины и окислы триалкиламина, и в котором предпочтительно отношение воды к мылу составляет от 1,5 1 до 2:1, а ненейтрализованная карбоновая кислота составляет 0 17 вес. мыла, содержание воды составляет 30 45% а цепь жирного алкила мыла составляет от С₁₄ до С₁₈, в котором по меньшей мере 95% цепей алкила являются насыщенными, причем содержание мыла составляет 15 30% а содержание синтетического поверхностно-активного вещества составляет 8 16%
9. Средство по п. 7 или 8, отличающееся тем, что содержит 0,1 40% гидрофобного материала, выбранного из группы: микрокристаллический воск, вазелин, карнаубский воск, пальмовый воск, канделильский воск, воск сахарного тростника, триглицериды растительного происхождения, пчелиный воск, спермацет, ланолин, древесный воск, щеллаковый воск, триглицериды животного происхождения, монтар, озокерит, церезин и воск Фишера-Тропша, причем брусок содержит 2 35% гидрофобного материала, выбранного из группы: вазелин и воск, а вазелин и воск и их смеси имеют температуру плавления в диапазоне 49 - 85^oС, брусок содержит 5 25 вес. парафинового воска и который содержит 1 50% нелетучего водорастворимого, неионного органического материала, имеющего растворимость по меньшей мере 5 ч. в 10 ч. воды, причем водорастворимый неионный органический материал выбирают из группы, состоящей из полиола формулы

где R₁ Н, С₁ С₄-алкил;
R₂ Н, СH₃;
n 1 200,
С₂ С₁₀-алкандиолов, сорбита, глицерина, сахара, производных сахара, мочевины и этаноламинов общей формулы
(НОСН₂СН₂)_xNН_y,
где х 1-3;
y 0 2;
х + y 3,
и их смеси, и в котором нелетучий, водорастворимый, неионный органический материал составляет 5 20 вес. бруска, а органический материал выбирают из группы: пропиленгликоль, глицерин, сахароза, мочевина и их смеси.

10. Средство по пп. 7, 8 или 9, отличающееся тем, что оно содержит натриевое мыло, воду и синтетическое поверхностно-активное вещество и 0,1 - 70% других ингредиентов, выбранных из группы: 1 10% калиевого мыла, 1 35% магниевого мыла, 1 35% кальциевого мыла, 1 15% триэтаноламмониевого мыла, 1 60% мельчайших водонерастворимых материалов, выбранных из группы, состоящей из карбоната кальция и талька, 0,1 20% полимерной кожечувствительной добавки, 0,5 25% алюмосиликатной глины и/или других глин, в котором алюмосиликаты и глины выбирают из группы: цеолит, каолин, каолинит, монтмориллонит, аттапульгит, иллит, бентонит, галлоузит и кальцинированные глины, 1 50% соли и гидратов соли и их смеси, и в котором соль и гидрат соли имеют катион, выбранный из группы: натрий, калий, магний, кальций, алюминий, литий, аммоний, моноэтаноламмоний, диэтаноламмоний и триэтаноламмоний, а указанная соль и гидрат соли имеют анион, выбранный из группы: хлорид, бромид, сульфат, метасиликат, ортофосфат, пирофосфат, полифосфат, метаборат, тетраборат, карбонат, бикарбонат, водородфосфат, метилсульфат и моно- и поликарбоксилат из 6 или менее атомов углерода.

11. Способ получения моющего средства в виде бруска, включающий формование водной жидкости расплава, разлив расплава в профилированную форму бруска и кристаллизацию жидкости расплава охлаждением, отличающийся тем, что формованию подвергают водную жидкость расплава, содержащего 20 94% воды и 5 75 вес. бруска нейтрализованной карбоновой кислоты, причем водную жидкость расплава получают нейтрализацией водной смеси карбоновой кислоты гидроокисью, выбранной из группы: гидроокись натрия или гидроокись лития и их смеси при перемешивании при температуре 50 95^oС и жидкость расплава содержит 2 - 15 вес. бруска и является солью, увеличивающей кристаллизацию, выбранной из группы: натриевая или литиевая соль сульфата, хлорида, ацетата и нитрата и их смеси, и водная фаза водной жидкости расплава содержит 2 40% добавки, повышающей растворимость, выбранной из группы, состоящей из нелетучих водорастворимых неионных органических растворителей, выбранных из группы, состоящей из полиола формулы

где R₁ Н, С₁ С₄-алкил;
R₂ Н, СН₃;
n 1 200,
С₂ С₁₀-алкандиолов, сорбита, глицерина, сахара, производных сахара, мочевины и этаноламинов общей формулы
(НОСН₂СН₂)_xNН_y,
где х 1 3;
y 0-2;
х + y 3,
спиртов, содержащих от 1 до 5 атомов углерода и синтетического поверхностно-активного вещества, выбранного из группы: алкилсульфаты, сульфонаты парафина, сульфонаты алкилглицерилового эфира, анионные ацилсаркозинаты, метилацилтаураты, линейные алкилбензолсульфонаты, N-ацилглютаматы, алкилглюкозиды, эфиры альфасульфожирной кислоты, ацилизетионаты, алкилсульфосукцинаты, карбоксилаты алкилового эфира, алкилфосфатные эфиры, этоксилированные эфиры алкилфосфата, эфиры метилглюкозы, конденсаты белка, окислы алкиламина, алкилбетаины, алкилсултаины, сульфаты алкилового эфира, имеющие 1 12 этоксильных групп, и их смеси, где указанные поверхностно-активные вещества содержат С₈ С₂₂-цепи алкилена, и их смеси, причем добавка, повышающая растворимость, добавляется для увеличения содержания указанной нейтрализованной карбоновой кислоты, растворенной в указанной водной фазе непрерывного расплава.

12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что водная фаза содержит 20 100 вес. воды указанной водной фазы, а жесткая кристаллическая фаза содержит 75
100% нейтрализованной карбоновой кислоты по массе кристаллической фазы, причем брусок имеет величину проникновения 3 9 мм для образца бруска 25 мм.

13. Средство по п. 2, отличающееся тем, что оно содержит жесткую кристаллическую соединяющую сетку удлиненных кристаллов натриевого мыла, брусок содержит 15 50% натриевого мыла жирной кислоты, содержащей по меньшей мере 50% насыщенных цепей жирного алкилена, имеющих 12 24 атомов углерода, из которых по меньшей мере 25% указанных насыщенных цепей жирного алкила являются длиной одинарной цепи, 15 60% воды и 2 60 вес. гигроскопичного синтетического поверхностно-активного вещества, которое выбирают из поверхностно-активных веществ, поглощающих по меньшей мере 20% их сухого веса в воде при температуре 26^oС и 80% относительной влажности через три дня.

14. Средство по п. 13, отличающееся тем, что гигроскопичное синтетическое поверхностно-активное вещество выбирают из группы: эфиры альфасульфожирной кислоты, алкилсульфаты, карбоксилаты алкилового эфира, алкилбетаины, алкилсултаины, окислы алкиламина, сульфаты алкилового эфира, и их смеси, и которое содержит 0,5 40% солей и/или гидратов соли, выбранных из группы: хлорид натрия, сульфат натрия, вторичный кислый фосфат натрия, пирофосфат натрия, тетраборат натрия, ацетат натрия, цитрат натрия и других совместимых солей неорганических кислот и органических кислот с короткой цепью.

Приоритет по пунктам:
26.11.90 по пп. 1, 13, 14;
01.11.91 по пп. 2 12.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17