Патент ссср 213010

 

О П И С А Н И Е 2130 10

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 1/04

Заявлено 03.VI.1961 (№ 733120/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 10@

УДК 547,21.05(088.8) Приоритет

Опубликовано 12.ill.1968. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 14.V.1968

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Мииистров

СССР

Авторы изобретсния

Иностранцы

Фридрих Ц1тольпе и Херберт Хербиг (Германская Демок1.атическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЪ|Х УГЛЕВОДОРОДОВ

Получение из парафиновых углеводородов высококачественных хлористых парафинов, а также их производных — олефинов, полимеризатов и т. д., затруднено в виду наличия в исходных углеводородах примесей тяжелых металлов, например железа, кобальта, ванадия, что приводит к образованию большого количества побочных продуктов.

Известные способы очистки парафиновых углеводородов от примесей тяжелых металлов путем дистилляции, обработки адсорбционныivH средствами, гидрирования и т. д. обладают существенным недостатком, а именно низкой степенью очистки.

Для полной очистки от примесей тяжелых металлов по предлагаемому способу парафиновые углеводороды подвергают обработке раствором гипогалогенита с последующей экстракцией образующихся галогенидов метал-. лов растворителями.

Обработку углеводородов раствором гипогалогенита производят прерывисто или непрерывно, Раствор гипогалогенита можно приготовлять до или во время процесса промывки, когда углеводороды обрабатывают, например, водой или щелочной водой в присутствии галогена. Для его приготовления берут чистые галогены или отходящие, содержащие галоген, газы в соединении, например, с водой или водой, содержащей галогеноводород. Кроме того, можно обрабатывать углеводород сначала галогеном или содержащими галоген газами и непосредственно после этого производить собственно промывку, например, водой или

5 водой, содержащей галогеноводород в присутствии галогена или без него. Помимо удаления следов металлов происходит (в соответствш, с выбранными условиями реакции) предварительное галогенирование углеводорода, кото10 рое при применении содержащих галоген отходящих газов равнозначно почти 100%-ному использованию взятого галогена.

Процесс очистки, в зависимости от потребности, ведут с предварительным галогенпро15 ванием или предотвращают его. Благодаря большой плотности фаза, содержащая металлы, отделяется без затруднений и не требуется сложной просушки готовых продуктов.

Пример 1. 1 кг когазина П согласно

20 синтезу Фишера-Тропша с пределами кипения

225 — 335 С подслаивают в закрыто" стеклянной мешалке водой в количестве 250 г. При сильном размешпвании вводят снизу 0,5 л хлора в течение 1 аин или заранее добавля25 ют в водный слой 5 г брома. После пятиминутного размешивания воду спускают и говторяют процесс еще два раза. После третьей промывки когазин П тщательно отделяют от гипогалогенита и продолжают обработку это30 ro свободного от металлов углеводорода.

213010

Составитель Т. Сафонова

Техред Л. Я. Бриккер

Корректоры: С. Ф. Гоптарепко и H. В. Босняцкая

Редактор Т. Каранова

Заказ 1010/11 Тираж 530 Подписное

Ц1-1Е11ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В стеклянную башню длиной

1600 м и и поперечным сечением 35»1»4 с обогреваемой наружной поверхностью, заполненную седлообразными наполнителями, снизу при 40 С подают 7 кг/час сырого парафина согласно синтезу Фишера-Тропша, а сверху—

1 кг/час воды. Уровень воды удернсивается при помощи запора сифона на 450»tÿ ниже выпуска парафина. Эффективная высота башни 1000 мм. На расстоянии 400 мм над подводкой парафина добавляют 25 л хлорного газа в час. Получаемый при этом парафин содержит около 0,5о/о хлора и совершенно свободен от следов металлов.

Пример 3. В установке, описанной в примере 2, также 7 кг/час сырого парафина промывают водой из расчета 1 кг час с той разницей, что хлор не вводят в башню на расстоянии 400 мл над подводкой парафина, а добавляют его в парафин до промывки. Время воздействия хлора на сухой парафин 3—

5 сек. Парафин, получаемый при добавлении

3 л хлора в час, содержит менее 0,1% хлора и совершенно свободен от следов металлов.

Пример 4. В стеклянную башню, описанную в примере 2, подают 5 кг/час сырого парафина согласно синтезу Фишера-Тропша и воды 1 кг/час. Вместо хлора добавляют содержащий 3 — 5%, хлора хлористоводородный газ, полученный при хлорировании углеводорода. Низкое содержание хлора требует большей скорости подачи газа, составляющей теперь 45 л час. Обработанный таким образом парафин тоже свободен от металла. Попутно получа.от примерно 7%-ную соляную кислоту.

Пр и м е р 5. Очищенчый сырой парафин хлорируют в обычных растворителях до тех пор, пока содержание хлора не составит 75 /о.

После отделения растворителя образуется бесцветный хлористый парафин со следующими показателями: пределы плавления 64—

74 С, отщепление хлороводорода по способу

10 фирмы «HercL11es Powder» 0,1о/, .

Пример 6. Не содержащий металла парафин с точкой плавления 65 С хлорируют путем нагревания до содержания хлора 20,2% и нагревают 3 — 6 час до 300 С. Полиеновая

15 смесь имеет следующие показатели:

Иодное число 123 (130).

Остаточное содержание хлора 4,9 (1,8%.), Средний молекулярный вес 340 (545).

Голодное цветовое число кратное 1100.

20 В этом случае дополнительная обработка активным углем не приводит к заметному осветлению цвета.

Предмет изобретения

Способ очистки парафиновых углеводородов от примесей тяжелых металлов, например железа, кобальта, ванадия, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки про30 дуктов, углеводороды подвергают обработке раствором гипогалогенита с последующей экстракцией образующихся галогенидов металлов растворителями,