Способ получения уретансодержащих диоксиди-

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Заьч симое от авт. видетельства ¹

Заявлено 12.1Ъ .1965 (¹ 1002293/23-4) Кл. 12о, 17/01 с присоединением заявки ¹

Приоритст

Опубликовано 14.1.1967. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 10.111.1967

МПК С 07с

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

8.8) Авторы изобретения Г. С. Колесников, О. В. Смирнова, М. А. Власова и Р.

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕЗ АНСОДЕРЖАЩИХ ДИОКСИДИАРИЛАЛКАНОВ

С вНз.;1 " еОо.

Изобретение относится к способу получения уретансодержагцпх диоксидиарилалканов взаимодействием l,б-гексаметилендипзоцпаната и бисфенола. ПрсдложеHным способом получены ранее неизвестные уретансодержащие диоксидиарилалканов общей формулы

НОАгКАгОС01ч НR тх1 IOCOArRArOH.

Процесс осуществляют взаимодействием

1,6-гексаметилендиизоцианата и бисфенола при соотношении 1: 2, при температуре 90—

100 С в течение 2 — 3 час в присутствии 0,1—

l,0 вес. % дихлордибутплолова в качестве катализатора l3 среде инертного растворителя (хлорбепзо I) с последующпм выделением осадка.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 125 лл безводного хлорбензола, 17,10 г диана (2,2-ди(4-оксифенил)-пропана) с т. пл. 157 С и 0,1—

1% от веса исходных веществ дихлордибутилолова (ДХДБО). Смесь нагревают до 100 С и в полученный раствор при перемешивании в течение б час приливают раствор 4,19 г свежеперегнанного 1,б-гексаметилендиизоцианата (ГМДЦ) в 125.ч,г безводного хлорбензола.

Затем реакционную смесь выдерживают еще

2 — 3 час при 100 С, после чего охлаждают, отделяют ткидкость от выпавшего гелеобразного осадка, промывают последний несколько раз хлорбензолом, отгоняют остаточный хлор бензол с водяным паром. Остаток промывают горячей водой прп 80 — 90 С, охлаждают, измельчают получеHíûé продукт и сушат l3 вакууме пря оста сочном давлении 1 — 2 лтм рт. ст. и 30 — 40 С. Выход 4,2-(4-оксифенпл)изопропплфениловогс эфира гексаметилендикарбаминовой кислоты 18,62 г, что составляет

85",„ от теории; т. пл, 78 — 79"С, после перекристаллизации из метанола т. пл. 71 — 73 С.

Пример 2. К 12,8 г 2,2-ди- (3-метил-4оксифенил)-пропана (;. пл. 136 С) в 100 л|л безводного iëopáåíçoла прибавляют 0,1 вес. о/0

ДХ. БО (or суммы псходшлх компонентов), нагревают до 100 С и в полученный раствор медленно по каплям вводят раствор 3,36 г свежеперегнанного ГМДЦ в 100 тпт безводного хлорбензола. Реакционную смесь выдер20 жпвают прп 100 C еще 2- — 3 час. После об рабстки по примеру 1 получают 11,0 г 4-(2-(3метил-4-окспфенил) - изопропил)-3 - метплфенилового эфира гексаметпленчикарбампновой кислоты, что сост вляет 80о/о от теоретического, т. пл. 84 — 86=С, после перекрнсталлп зацип пз метанола т. пл. 70 С.

1-1айдено, в о/с. С 73,80, 73,68: Н 7.53, 7,48;

М 4,3, 4,2: ОН 4,80, 4,85.

Вычислено в о в: С 74,00; Н 7,65; N 4,1;

ОН 5,00.

Мол. в.: вычислено 684,92, найдено 690,85 (криоскопически) .

Пример 3. Взаимодействием 2,48 г

ГМДЦ с 16,5 г 2,2-ди-(3,5-дихлор-4-оксифенил) -пропана (т. пл. 62 — 63 С) в 150 мл хлорбензола в присутствии 0,1 вес. в/о ДХДБО (от веса исходных веществ) по методике, описанной в примере 1, получают 11 г 4-(2-(3,5дихлор-4-оксифенил) -изопропил)-3,5 дихлорфенилового эфира гексаметилендикарбаминовой кислоты, что составляет 60о в от теоретического. Ввиду хорошей растворимости уретана в хлорбензоле продукт выделяют прибавлением гептана, т. пл. 110 С, после перекристаллизации из метанола т. пл. 104 С.

Найдено в ело: С 51,10, 51,25; Н 4,73, 4,56;

N 3,06, 3,10; С1 29,56, 29,67; ОН 3,65, 3,72.

C 8Н44С14N2Ов.

19O886

Вычислено в о7 о: С 50,80; Н 4,00; И 3,12; Cl

31,50; ОН 3,80.

Мол. в.: вычислено 770,22; найдено 790,1.

5 Предмет изобретения

1. Способ получения уретансодерхкащих диоксидиарилалканов общей формулы НОЛгК

ArOCONHR NHOCOArRArOH, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента мономеров для получения устойчивых к щелочному гидролизу полимеров, 1,6-гексаметилсндиизоцианат под«ергают «заимодействию с бисфенолом при температуре 90 — 100 С в присутствии дихлордибутилолова в качестве катализатора в среде инертного растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дихлордибутилолово применяют в количестве

0,1 — 1,0 вес. в7 о.

20 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что 1,6-гексаметилендиизоцианат и бисфенол берут в соотношении 1: 2.

Составитель А. Акимов

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры; В. В. Крылова и С. М. Белугина

Заказ 19771 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2