Способ получения виниловых эфиров диалкил-(оксиалкоксиметил) -фосфонатов

 

О П И С А Н И Е 2I386l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.11.1967 (№ 1133665/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15Л .1968

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118,07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

А. С. Атавин, Б. А. Трофимов и А. В. Гусаров

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИАЛКИЛ-(ОКСИАЛКОКСИМЕТИЛ)-ФОСФОНАТОВ

Изобретение касается способа получений неизвестных диалкил- (винилоксиалкоксиметил) -фосфонатов формулы (RО)вP(О)СН2ОК ОСН СН2 тде R = — СвН;; — C4Hg, R"= =— СН2 — СНв —.

Виниловые эфиры такого типа могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза фосфорорганических полимеров.

Способ получения виниловых эфиров диалкил- (оксиалкоксиметил) -фосфонатов заключается в последовательной обработке диалкилфосфористых кислот параформом, металлическим натрием и виниловыми эфирами галоидспиртов при нагревании в среде инертного органического растворителя с 2 — 5-кратным молярным избытком галоидалкилвинилового эфира.

Пример 1. Получение диэтил-(вин илоксиэ то к с им етил)-ф о с ф онат а.

А. К раствору 14 г диэтилфосфористой кислоты и 2,3 г металлического натрия в 150 яд абсолютного серного эфира прибавляют 3 г параформа, перемешивают 0,5 час, добавляют

31,8 г 2-хлорэтилвинилового эфира. Реакционную смесь кипятят 7 час, по охлаждении выливают в воду, отделяют органический слой от водного, последний экстрагируют эфиром.

Эфирные вытяжки и органический слой объединяют, сушат поташом и перегоняют. Полу2 чают 12,1 г продукта и 21,2 г непрореагировавшего 2-хлорэтилвинилового эфира. (50,6%, считая на превращенный 2-хлорэтилвиниловый эфир); т. кип. 120 — 121 С; (1 мм рт. ст.);

tPp 1,4435; d 4 1,0960; MRp найдено 57,73, вычислено 57,89.

Найдено, %: С 45,43; Н 77,96; P 12,99.

CgH»О-P.

Вычислено, о. С 45,37; Н 8,03; P 13,0.

10 Б. Из 14 г диэтилфосфористой кислоты, 2,3 г металлического натрия, 3 г параформа и

18,2 г 2-бромэтилвинилового эфира в 100 лгл бензола получают 12,6 г фосфоната. Возвращают 3,8 г 2-бромэтилвинилового эфира. Выход 56,2%, считая на прореагировавший 2бромэтилвиниловый эфир.

Пример 2. Получение дибутил(винилoKcèýòîêñèметил) - фосфо,н а т а. Из 19,4 г ди-н-бутилфосфористой кислоты, 2,3 г металлического натрия, 3 г параформа и 33 г 2-хлорэтилвинилового эфира в

100 м г абсолютного серного эфира получают

14,4 г фосфоната. Возвращают 22,4 г 2-хлорэтилвинилового эфира. Выход 49%, считая на превращенный галоидалкилвиниловьш эфир; т. кип. 137 — 138 С (1 млг рт. ст.); np 1,4460;

d4 1,0287; MRp 76,29, вычислено 76,48.

Найдено, %; С 52,64; Н 9,26; P 9,89, Зо С1ЗН -,О-P.

Вычислено, %: С 53 05. Н 9,25; P 10 52

213861

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Редактор Н. Абрамкина Техред Т. П. Курилко Корректоры: И. Л. Кириллова и Н. В. Босняцкая

Заказ 1019/5 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

1. Способ получения виниловых эфиров диалкил- (оксиалкоксиметил) -фосфонатов, от гичающийся тем, что диалкилфосфористые кислоты последовательно обрабатывают параформом, металлическим натрием и виниловыми эфирами галоидспиртов при нагревании в среде инертного органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

5 применяют 2 — 5-кратный молярный избыгок галоидалкилвинилового эфира.