Способ получения замещенных8-[8"

 

2I8I68

ОЛЙСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соеетокм

»одиал14 "тичеок "

РЕ&11 »",1& 1»

»1»f;; - -- °

Зависимое о1 авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23/03

1211, 18, 03

Заявлено 30.XI I.19G6 (№ 1122599/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.Н.1968. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 6.НП1.1968

МП С07c

С 07с

УДК 547А72.2.07 (088.8) )томитет по дел&1и иаобретений и откйытий о&и Со&&те т&иниот11 .&Е

СССР

Авторы изобретения

М. А. Мостославский, С. И. Саенко и Г. А. Югай

Заявитель

Рубежанский филиал Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителеи

СПОСОВ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ЗЛМЕ1ЦЕН Н ЫХ

8-(8-КАРБОКСИНАФТИЛ-(1))-Т ИОГЛ И КОЛ ЕВОЙ КИСЛОТЫ, СОДЕРЖАЩИХ ГАЛОИД В 11ОЛОЖЕНИИ 4

Изобретение относится к способу получения

4-1 алондзяме1ценных S - (8 - карооксннафтнл(1) )-тиогликолевой кислоты, которые являются полупродуктами для получения тноиндигоидных красителей.

Известен способ получения 4-хлор-S-(8-карбоксинафтил- (1) )-тиогликолевой кислоты из

4-хлор-1 ямино-8-нафтойной кислоты, осНованный на последовательно проводимых реакциях диаэотирования, ксантогенирования, омыления и сочетания с монохлоруксусной кислотой.

Цель предлагаемого изобретения — упрощение процесса и получение с высоким выходом достаточно чистой S-(8-карбоксинафтил(1) )-тиогликолевой кислоты, содер»жащей галоид в положении 4. Способ заключается в том, что тиолактон 8-меркапто-1-нафтойной кислоты галоидируют и полученный тиолактон 5-галоид-8-меркапто-1-нафтойной кислоты последовательно обрабатывают щелочью и монохлоруксусной кислотой. Галоидирование ведут в растворе с многократным оборотом фильтр ата.

Кроме того, галоидирование ведут в несмешивающемся с водой растворителе и тиолактон 5-галоид-8-меркапто-1-нафтойной кислоты, не выделяя из раствора, обрабатывают раствором щелочи, растворитель отделяют одним из известных способов и водный раствор, содержащий соль 5-галоид-5-меркапто-1-нафто l11ой кислоты, обрабатывают монохлоруксуспой кислотой.

Пример 1. 37,2 г (0,2,коль) тиолактона

8-меркапто-1-няфгойной кислоты растворяют в 500 л1л хлорбензола, добавляют 0,635 г (0.0025 .ноль) йода и пропускают через раствор прп 20 С 14,2 г (0,2 л1оль) хлора. После окончания iiор»ровяния перемешивают

30 л1нн. Затем растворитель отгоняют в вакууме и выделяют 42 г вещества с т. пл. 154—

156 С. Для х11мпчески чистого вещества т. пл.

168 С.

Полученный тиолактон 5-хлор-8-меркапто-1нафтойной кислоты растворяют в 950,ил 5% ного раствора ХаОН. В реакционную массу прибав Iÿþò 21.6 г (0,228 люль) монохлоруксусной кислогы и кипятят 15 иин. После ох лаждения раствор подкисляют разбавленной

НС1 и выделяют бслые кристаллы 4-хлор-S(8-карбоксинафтил- (1) )-тиогликолевой кислоты. Выход продукта 55,4 г (93,5%); т. пл.

207 — 208,5 С.

П р El м ер 2. 3,72 г (0,02 llo..lü) тиолактона

8-меркяпто-1-нафтойной кислоты растворяют в 50 лл хлорбензола, добавляют 0,064 г (0,00025 лоль) йода н при 20 С пропускают через раствор 1,42 г (0,02 л1оль) хлора. Через

30 лин в реакционную массу прибавляют

30 50 11л 10Я>-ного раствора едкого натра и от218168

Составитель T. М. Шагалова

" сдактор Л. Г. Герасимова Текред A. А. Камышникова Корректоры: М. П. Рол)ашови и А, П, Васильева

Заказ 2133/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьгпш при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 гоняют хлорбензол с водяным паром. B перегонную колбу прибавляют 2,08 г (0,022 моль) монохлоруксусной кислоты и кипятят 15»авив!.

После охлаждения раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой.

Выход 4-хлор-S-(8-карбоксинафтил- (1) )-тиогликолевой кислоты 5,33 г (90а/о от теоретического количества); т. пл. 209,5 — 210 С, по совпадает с т. пл. чистого вещества.

Пример 3. 30 г (0,161 моль) тиолактона

8-меркапто-1-нафтойной кислоты растворяют в 600 лгл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 0,6 г (0,00236»голь) йода и медленно при комнатной температуре прибавляют 20,7»!.г (0,403 моль) бром. После 26 час выдержки отфильтровывают выпавший осадок. Вес

29,2 г; т. пл. 163 — 166 С. Полученный тиолактон 5-бром-8-меркапто-1-нафтойной кислоты растворяют в 500 мл раствора NaOH и кипятят 15»гин. B реакционную массу прибавляют

12,45 г (0,132»!оль) монохлоруксусной кислоты и кипятят еще 15»гин. После охлаждения раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой и выделяют 36,8 г (67>/,) 4-бром-S(8-карбокспнафтил- (1))-тиогликолевой кислоты с т. пл. 215--217 С. Для химически чисго-! о вещества т. пл. 220 С.

Пример 4, 30 г (0,161»го,гь) тиолактона

8-меркапто-1- пафтойной кислоты растворяют в 600»гл уксуснокислого маточника от предыдущей операции бромирования (см. пример 3) добавляют 8,24»!л (0,161 лголь) брома и при комнатной температуре проводят как в примере 3. Выход 4-бром-S-(8-карбоксппа!р гил(1)1-тиогликолевой кислоты 51 г (92,611„); т. пл. 215 — 217 С.

П р и м ер 5. 5 г (0,0269 1!о.гь) тиолактова8-меркапто-1-цафтойной кислоты растворяют в 100 а!г.г уксусной кислоты, прибавляют 0,12 г (0,000472»го.гь) йода, при 40 — 45" С прибав10 ляют 3,45 !!.г (0,0672 1!оль) брома и перемешивают при этой температуре 6 час.

Отфильтровывают выпавший осадок. Вес сухого тиолактопа 5-бром-8-меркапто-1-нафтойной кислоты 5,52 г; т. пл. 175 †1 С. Для чистого вещества т. пл. 179 С.

Дальнейшую обработку проводят как в примере 3. Выход 4-бром-S-(8-карбоксинафтил-(1) 1-тиогликолевой кислоты 7,15 г (78 го); т. пл. 216 — 218,5 С. Для чистого вещества 0 т. пл. 220 С.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных S-(8-карбоксинафтил- (1))-тпогликолевой кислоты, содержащих галоид в положении 4, с применением монохлоруксусной кислоты, от.гтагощийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, тполактон 8-меркапто-1-нафтойной кислоты !!о BcpI ÿþT галоид1!ровс!ни!о п полученный тиолактоп 5-галоид-8-меркапто-1-нафтойной кислоты последовательно обрабатывают щелочью и монохлоруксусной кислотой.