Патент ссср 202963

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ

2О2963

Союз Ссветскик

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 20.IV,1966 (№ 1071505/23-4) Кл. 12q, 18/03 с присоединением заявки №вЂ”

МПК С 07с

УДК 547.472.2(088.8) Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 7.XI I.1967

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Л. А. Калуцкий, А. Ф. Коломиец, Н. К. Близнюк и С. Л. Варшавский

ЗаявитеЛь

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АРИЛТИОЭТИЛТИОГЛИКОЛЕВЫХ

КИСЛОТ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Настоящее изобретение относится к способу получения не описанных в литературе соединешгй (3-арилтиоэтилтпогликолевых кислот и пх производных общей формулы

ArSCH>CH SCH>C (О) х (где Ar — замещенный или незамещенный фенил; х=ОН, алкокси- или амидогруппа) взаимодействием хлоруксусной кислоты или ее производных с

Р-арилтиоэтилмеркаптанами и гидроокисями щелочных металлов в воде или полярных органических растворителях.

П р и и е р 1. Р-(орто-метоксифенилтио)этилтиогликолевая кислота.

Смесь 10 г (0,05 моль) р-(орто-метоксифенилтио)-этилмеркаптана, 2 г (0,05 моля) едкого натра и 5,85 г (0,05 моля) хлорацетата натрия в 50 лтл воды кипятят в атмосфере азота в течение 3 — 4 час. Реакционную массу охлаждают и при перемешивании обрабатывают соляной кислотой до кислой реакции по

Конго. Выделившийся продукт выделяют и кристаллизуют из бензола. Получают 11 г продукта, т. пл. 115 — 117 С.

Н а йде но, %: $24,54.

С тт Н т Оз з.

Вычислено, %: S 24,81.

Пример 2. Этиловый эфир Р-(орто-толилтио)-этилтиогликолевой кислоты.

Смесь 9,2 г (0,5 моль) р-(орто-толилтио)этилмеркаптана, 2 г (0,05 моль) едкого натра и 40 мл бензола кипятят в приборе ДинаСтарка (в атмосфере азота) до выделения теоретического количества воды. Бензол отгоняют в вакууме, образовавшийся меркаптид растворяют в 50 мл изопропанола, добавляют

6,15 г (0,05 люль) этилхлорацетата, и смесь кипятят 4 — 6 час. Реакционную массу охлаждают, осадок хлористого натрия отделяют фильтрованием и продукт выделяют перегон10 кой. Получают 9,45 г (70%) вещества, т. кип.

203 — 205 C/1,5 мм; йч i,1350; пп 1,5650.

Найдено, %: S 23,91;

СтзНтвОз$е.

Вычислено, с/,: S 23,70.

Пример 3. Этиловый эфир Р-(пара-метоксифенилтио)-этилтиогликолевой кислоты IIOлучают в условиях примера 2 из 10 г (0,5 моль)

Р-(пара - метоксифенилтио) - этилмеркаптана, 2 г (0,05 моль) едкого патра и 6,15 г (0,05 моль) этилхлорацетата. Выход 72%, т. кип. 208 — 210 С/1 мм; d4 1,640; пп 1,5670.

Найдено, %: S 22,19;

СпзНтвОз8е.

25 Вычислено, %: S 22,37.

Пример 4. Этиловый эфир р-(2,4-дихлорфенилтио) -этилтиогликолевой кислоты получают в условиях примера 2 из 11 8 г

30 (0,05 моль) 2,4-дихлорфенилтиоэтилмеркапта202963

Найдено, о/p. N 5,07; Я 22,43.

С 4НвтИ0$е.

Вычислено, o/0. N 4,94; $22,62.

Предмет изобретения

Опечатка следует читать напечатано колонка строка

5 Найдено, %. S 1941. 22,15. Найдено, %. S 1!)Я:

С1 22,15, Корректоры: В. В. Крыловй и Г. И. Плешакова

Редактор Шмелева

Техред Л. Я. Бриккер

Заказ 38!8/2 Тираж 585 Подписное

LII1I4HIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр Сапунова, 2 на, 2 г (0,5 моль) едкого патра и 6,15 г (0,05 моль) этилхлорацетата. Выход 75%.

Т. кип. 215 — 217 С/2 мм; d4 1,3414; по 1,5945.

Найдено,

С„2Н14С1вОв$в.

Вычислено, «/». $19,69; С1 21,84.

Пример 5. Диэтиламид р-фенилтиоэтилтиогликолевой кислоты получают в условиях примера 2 из 8,5 г (0,05 люль) Р-фенилтиоэтилмеркаптана, 2 г едкого натра и 7,5 г (0,05 моль) диэтиламида хлоруксусной кислоты.

Выход 73%, .т. кип. 207 — 209 C/1 мм; г14 1,1205; и о 1,5760.

Способ получения р-арилтиоэтилтиогликолевых кислот или их производных общей формулы Лг$СНзСНз$СНвС (О) х (Ar — замещен10 ный или незамещенный фенил; х=ОН, алкокси- или амидогруппа), отличающийся тем, что, с целью получения новых пестицидов хлоруксусную кислоту или ее производные подвергают взаимодействию с Р-арилтиоэтил15 меркаптанами и гидроокисями щелочных металлов в воде или полярных органических растворителях.