Способ получения катализатора селективного гидрирования
Катализатор селективного гидрирования получают термокаталитическим пиролизом попутного нефтяного или природного газа при 310-960oС, объемной скорости подачи сырья 800-1200 ч-1 в течение 0,3-10 ч в присутствии интерметаллического соединения Zr-Ni-H в качестве гидрирующего агента с последующим отсевом, фракционированием образовавшейся катализаторной массы на молекулярных ситах фракции 113-192 мм. Катализатор пригоден для селективного гидрирования триеновых углеводородов в смеси с ароматическими углеводородами. 4 табл.
Изобретение относится к области нефтехимической промышленности, а именно к производству катализаторов селективного гидрирования углеводородов, в частности для селективного гидрирования триеновых углеводородов в смеси с ароматикой.
Известен способ получения катализатора для селективного гидрирования непредельных углеводородов (Патент США N 3683716, кл. 74-491, опубл. 1972), заключающийся в нанесении оксидов никеля и молибдена на алюмосиликат. Недостатком известного способа является низкая селективность - 97% (при активности 98,5%) и неспособность гидрирования углеводородов с тройной связью. Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению является способ получения катализатора селективного гидрирования олефиновых и диеновых углеводородов (Авт. свид. СССР N 749419, кл. 3 B 01 J 23/74, B 01 J 21/18, Бюл. N 27, опубл. 1980), заключающийся в коксовании газообразных или жидких индивидуальных углеводородов при подаче их с объемной скоростью 2-25 ч-1 и температуре 350-850oC в присутствии порошкообразного никеля или его соединений. Недостатком известного способа является то, что, несмотря на высокую селективность гидрирования - 100% (при активности 100%) получаемого катализатора, он не способен гидрировать углеводороды с тройной связью. Предлагаемое изобретение решает техническую задачу получения катализатора для селективного гидрирования триеновых углеводородов в смеси ароматическими углеводородами. Указанный выше технический результат достигается тем, что известный способ получения катализатора селективного гидрирования, заключающийся в нагревании нефтяного сырья в присутствии гидрирующего агента, согласно изобретению осуществляют путем термокаталитического пиролиза попутного нефтяного или природного газа при температуре 310-960oC, объемной скорости подачи сырья 800 - 1200 ч-1 в течение 0,3 - 10 ч в присутствии интерметаллического соединения Zr-Ni-H в качестве гидрирующего агента с последующим отсевом путем фракционирования образовавшейся катализаторной массы на молекулярных ситах, фракции 113 - 192 мкм. Отличительными признаками изобретения являются использование в качестве гидрирующего агента-Zr-Ni-H (состав- никель 45 мас.%, цирконий 40 мас.%, водород 15 мас. %), являющегося донором активного водорода и способного производить непрерывный обмен между атомарным водородом из кристаллической решетки гидрида и молекулярным - из зоны реакции, применение в качестве углеводородного сырья попутного нефтяного или природного газа, а также последующее фракционирование образовавшихся углеродных отложений. Пример. В кварцевый реактор объемом 1 л загружают 2 г цирконий-никелевого гидрида, нагревают до 560oC, затем осуществляют термокаталитический пиролиз путем подачи в слой гидрида попутного нефтяного газа Туймазинского месторождения (фракционный состав приведен в табл. 1) с объемной скоростью 1000 ч-1. Через 1 ч процесс останавливают. Образовавшиеся на поверхности гидрида углеродные отложения имеют волокнистое строение, при этом обеспечивается равномерное распределение катализатора по всей структуре углеродного волокна (физико-химические свойства полученной катализаторной массы приведены в табл. 2). Далее полученную катализаторную массу подвергают фракционированию на молекулярных ситах, отбирая при этом фракцию 113 - 192 мкм. В проточный кварцевый реактор помещают 0,2 г отобранной фракции 113 - 192 мкм, нагревают в токе водорода до температуры 180oC и подают сырье - фенилацетилен со скоростью 40 мл/ч, при этом расход водорода составляет 10 л/ч. Состав полученного катализатора, мас.%: этилбензол - 90,0 стирол - 6,0 фенилацетилен - 4,0 Для восстановления первоначальной активности катализатор подвергают регенерации в среде водорода при 425 - 440oC в течение 0,5 ч. Примеры приготовления катализатора приведены в табл. 3. Катализатор согласно изобретению позволяет со 100%-ной селективностью прогидрировать углеводороды с тройной связью в смеси с ароматическими углеводородами. В табл. 4 приведены данные, характеризующие катализатор, полученный предлагаемым способом по селективному гидрированию триеновых углеводородов в смеси с ароматикой. Данное изобретение может найти широкое применение в нефтехимической индустрии, в частности в тонком органическом синтезе. Использование предлагаемого изобретения позволяет осуществлять селективное гидрирование триеновых углеводородов в смеси с ароматическими с получением алкилароматических углеводородов.Формула изобретения
Способ получения катализатора селективного гидрирования, заключающийся в нагревании нефтяного сырья в присутствии гидрирующего агента, отличающийся тем, что осуществляют термокаталитический пиролиз попутного нефтяного или природного газа при температуре 310 - 960oC, объемной скорости подачи сырья 800 - 1200 ч-1 в течение 0,3 - 10 ч в присутствии интерметаллического соединения Zr - Ni - H в качестве гидрирующего агента с последующим отсевом путем фракционирования образовавшейся катализаторной массы на молекулярных ситах фракции 113 - 192 мкм.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3