Способ получения бис-n,n(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил) метиламина

 

Изобретение относится к способу получения бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламина конденсацией 2,6-ди-трет-бутилфенола с аминометилирующим агентом, в качестве которого используют 1,3,5-три-метил-гексагидротриазин, в среде низших алифатических спиртов, таких как метанол, этаном, пропанол, изопропанол, при мольном соотношении 2,6-ди-трет-бутилфенола к 1,3,5-три-метил-гексагидротриазину, равном 1,00:0,67-1,00, и процесс проводят при 80 - 130^oC. Технический результат - повышение выхода и качества продукта. 1 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения аминометилированных производных пространственно-затрудненных фенолов, которые являются ингибиторами окислительных радикальных процессов и используются для стабилизации полиолефинов, синтетических каучуков.

Известен способ получения бис-N, N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламина (бензилметиламина) переаминированием N,N-диметил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)амина (основание Манниха) монометиламином с выходом целевого продукта 94 мас.% [А.С.СССР N 825508, МПК C 07 C 91/34, 1978].

К недостаткам способа следует отнести необходимость предварительного получения основания Манниха, являющегося термолабильным соединением, что влияет на выход и качество целевого продукта.

Наиболее близким техническим решением - прототипом - является способ получения бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламина (бензилметиламин) взаимодействием смеси 2,6-ди-трет-бутилфенола и монометиламина с формальдегидом в водно-спиртовой среде. Выход целевого продукта достигает 50 мас.% от теории [A.C.CCCP 338094, МПК C 07 C 91/34, 1970].

Недостатком метода является использование водного раствора формалина, что способствует образованию большого количества сточных вод и образованию в реакционной смеси побочного продукта - монозамещенного N-(3,5-ди-третбутил-4-оксибензил)метиламина, который оказывает негативное влияние на качество целевого продукта.

Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта, исключение образования сточных вод.

Указанная цель достигается тем, что конденсацию 2,6-ди- трет-бутилфенола проводят с аминометилирующим агентом, в качестве которого используют 1,3,5-три-метил-гексагидротриазин (триазин), причем, мольное соотношение 2,6-ди-трет-бутилфенола к 1,3,5-три- метил-гекса-гидротриазину составляет 1,00: 0,67-1,00, и процесс проводят в спиртовой среде при температуре 80-130^oC, в качестве которой используют низшие насыщенные алифатические спирты: метанол, этанол, пропанол, изопропанол.

Предлагаемый способ описывается следующим уравнением реакции: Предлагаемое изобретение позволяет получать бензилметиламин с высоким выходом, с одновременной утилизацией триазина. Триазин является побочным продуктом на стадии аминометилирования 2,6-ди- трет-бутилфенола в производстве 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (Агидола-1) на ЗАО "Стерлитамакский нефтехимический завод", получаемого по регламенту ТР 2.03.053-96, и в настоящее время не находит квалифицированного применения.

Выделяющийся в ходе реакции монометиламин может быть использован в виде рецикла для получения исходного триазина.

Исходные реагенты соответствуют следующим требованиям: 2,6-дитретбутилфенол соответствует ТУ 38. 103375-86, метанол соответствует ГОСТ 2222-78; этанол соответствует ГОСТ; пропанол соответствует ТУ 6-09-4344-77 изопропанол соответствует ТУ 6-09-402-75; 1,3,5-три-метил-гексагидротриазин (триазин) выделяют методом ректификации из отходов производства Агидола-1 (2,6-ди- трет-бутил-4-метилфенола), получаемого на Стерлитамакском нефтехимическом заводе согласно ТР 2.03.058 -96., стадия синтеза бисамина.

Состав этих отходов, мас.%: триазин - 5-10
бисамин - 3-5
метанол - 5-10
вода - остальное
Температура кипения выделяемого 1,3,5-три-метил-гексагидротриазина 162-164^oC, d 0,920.

Ниже приводятся примеры, раскрывающие сущность заявляемого изобретения.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, рубашкой для обогрева загружают 20,6 г (0,1моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола 8,6 г (0,067 моль) 1,3,5-триметил-гексагидротриазина, 40 мл метанола. Реакционную смесь нагревают до 120^oC и выдерживают при перемешивании в течение 1 ч. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, выпавшие белые кристаллы фильтруют, промывают метанолом и сушат в токе азота. Получают 45,8 г (98,0 мас.%) бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил) метиламина.

Температура его плавления 175^oC.

Элементный анализ бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил) метиламина:
Найдено% : C = 79,80; N = 2,89; H = 10,2.

Вычислено%: C = 79,66; N = 3,00; H= 10,40.

Примеры по получению заявляемого соединения сведены в таблицу.

На основании приведенных примеров видно, что при использовании отхода продукта - триазина - получают целевой продукт бис-N,N-(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламин, который находит применение в качестве стабилизатора для синтетических каучуков, полиолефинов, а также в качестве ингибитора окислительных процессов. И использование триазина в качестве аминометилирующего агента позволит снизить себестоимость процесса получения Агидола-1.

Формула изобретения

Способ получения бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламина конденсацией 2,6-ди-трет-бутилфенола с аминометилирующим агентом в спиртовой среде, в качестве которой используют низшие алифатические спирты, такие, как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве аминометилирующего агента используют 1,3,5-три-метил-гексагидротриазин, при мольном соотношении 2,6-ди-трет-бутилфенола к 1,3,5-три-метил-гексагидротриазину, равном 1,00 : 0,67 - 1,00, и процесс проводят при 80 - 130^oC.

РИСУНКИ

Рисунок 1

QB4A Регистрация лицензионного договора на использование изобретения

Лицензиар(ы): Закрытое акционерное общество "Управление активами"

Вид лицензии*: ИЛ

Лицензиат(ы): Открытое акционерное общество "Стерлитамакский нефтехимический завод"

Договор № РД0036101 зарегистрирован 16.05.2008

Извещение опубликовано: 27.06.2008        БИ: 18/2008

* ИЛ - исключительная лицензия        НИЛ - неисключительная лицензия

PC4A Государственная регистрация договора об отчуждении исключительного права

Дата и номер государственной регистрации договора: 17.03.2011 № РД0077972

Лицо(а), передающее(ие) исключительное право:
Закрытое акционерное общество "Управление активами"

(73) Патентообладатель(и):
Общество с ограниченной ответственностью "Патент"

Адрес для переписки:
ЗАО "Управление активами", ул. Промышленная, 2, г. Стерлитамак, Республика Башкортостан, 453110

Дата публикации: 27.04.2011

---