Пленка для печати

 

Предназначено для использования в полиграфической промышленности. Относится к пленкам для печати, включающим подложку и по крайней мере поверхностный слой, где указанный слой покрывает по крайней мере одну сторону указанной подложки и состоит из полимера, диспергируемого в воде, взятого в количестве от 10 до 98 мас.%, способного обеспечить образование гладкой пленки и умеренно разрыхленную поверхность, и этиленового ненасыщенного соединения, взятого в количестве от 2 до 90 мас.%, выбранного из полифункциональных акрилатов, образующихся в результате этерификации полиола (мет) акриловой кислотой или полиаллильных производных, причем поверхностный слой не содержит дополнительного фотоинициатора полимеризации, к способу производства таких пленок, к отпечатанным пленкам и к напечатанным этикеткам, полученным из таких пленок для печати. Обеспечиваются хорошие адгезионные свойства пленки к краскам, отверждаемым при облучении. 6 с. и 9 з.п.ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к улучшенной пленке для печати, имеющей хорошие адгезионные свойства к краскам, более предпочтительно оно относится к улучшенной пленке для печати, обладающей хорошими адгезионными свойствами при использовании красок, отверждаемых при облучении.

В последние годы разнообразие печатной продукции требует печатания на множестве различных материалов в листовой форме, например, на бумагах, синтетических бумагах, полимерных пленках, таких как термопластичные полимерные пленки, металлической фольге, металлизированных листах и так далее. Такие печатные изделия печатают такими методами, как офсетная печать, гравирование, флексография, экранный процесс печати и буквопечатание. Среди этих методов печати в настоящее время становится популярным применение красок, отверждаемых облучением, так как краски, отверждаемые облучением, быстро твердеют, и метод печати с использованием красок, отверждаемых облучением, является лучшим в применении. Как известно, краски отверждаемые облучением, являются пригодными для печати упаковочного материала, этикеток и не впитывающих печатных материалов. Печатные краски, отверждаемые облучением, обычно содержат ненасыщенные акрилаты, полиэфиры, фотоинициаторы и добавки. В красках, отверждаемых электронным лучом, однако фотоинициаторы могут отсутствовать.

После нанесения краски, отверждаемой облучением, на поверхность изделия отпечаток подвергают облучению и затвердевание происходит в долю секунды. При продолжительном печатании скорость печати достигает 300 м/мин. В настоящее время имеется большая потребность в листовых печатных изделиях.

Лист для печати при использовании печатных методов должен удовлетворять таким условиям, как листовые потребительские качества, отсутствие слипания листов, равномерное распределение краски по поверхности листа, а также иметь антистатические свойства. Кроме этих общих требуемых свойств, в случаях использования краски, отверждаемой облучением, к печатному листу предъявляют особенное требование высокой адгезии к краске, отверждаемой облучением.

В частности, полимерные пленки для печати краской, отверждаемой облучением, предназначенные для применения в качестве этикеток, например маркирования сосудов, должны быть устойчивы как к замораживанию в воде (например, хранение в морозильниках или в ведрах со льдом, в течение 24 часов), так и к кипячению в воде (например, пастеризация погружением в воду при 95^oC вплоть до одного часа).

В описании к патенту EP-A1-410051 описываются листы для печати, содержащие подложку и поверхностный слой, по крайней мере, на одной стороне указанной подложки, при этом указанный поверхностный слой содержит, по крайней мере, полимер на основе акрилата и ненасыщенное соединение (коричная кислота или ее производные).

В этом документе или в любых других документах, относящихся к данной области, отсутствуют какие-либо сведения о возможности использования других мономеров для замены коричной кислоты.

Однако при этом упомянутые выше материалы, сформированные в виде листов, особенно полимерные пленки, не имеют достаточной адгезии к краске, отверждаемой облучением, после печати и отверждения, особенно в экстремальных условиях. Таким образом имеется проблема в отношении краски, отверждаемой облучением, заключающаяся в том, что напечатанная и отвержденная облучением краска отделяется от полимерной пленки.

Таким образом имеется потребность в пленке для печати, которая проявляет исключительную адгезию к краске, отверждаемой облучением, даже в экстремальных условиях.

В настоящем изобретении принимали во внимание описанные выше проблемы и, поэтому предметом этого изобретения является получение пленки для печати, в частности полимерной пленки для печати, которая имеет исключительные свойства, необходимые для пленок для печати, и особенно исключительную адгезию к краске, отверждаемой облучением.

Таким образом настоящее изобретение обеспечивает получение пленки для печати, включающей подложку и, по крайней мере, поверхностный слой, покрывающий, по крайней мере, одну поверхность подложки, и включающий диспергируемый в воде полимер и этиленовое ненасыщенное соединение.

Пригодные подложки, которые могут применяться по данному изобретению, представляют собой полимерные пленки, особенно полиолефиновые пленки, бумаги, синтетические бумаги, тканые материалы, нетканые материалы, керамические листы, металловолокнистые листы, металлизированные листы или пленки, металлические пластины и многослойные композитные листы, изготовленные из комбинаций указанных материалов. Для пленок для печати, предназначенных для использования в качестве этикеток, предпочтительны полиолефиновые пленки, особенно ориентированные полипропиленовые пленки, и наиболее предпочтительна ориентированная полипропиленовая пленка, произведенная в соответствии с Европейской патентной заявкой 202812.

Определение "пленка для печати" в данном описании обозначает пленку, которая пригодна к прямому нанесению на нее краски, то есть пленку, поверхностный слой которой является достаточно прочным, чтобы сопротивляться отрыву прилипшей краски, иначе фрагменты поверхностного слоя могут быть удалены с поверхности, приводя к дефекту, известному как "пикинг".

Определение "по крайней мере поверхностный слой" обозначает поверхностный слой, который покрывает, по крайней мере, одну сторону подложки, указанной выше. Этот поверхностный слой включает диспергируемый в воде полимер, например диспергируемый в воде акриловый или уретановый полимер. В настоящем описании "акриловый полимер" означает (со)полимер, полученный путем свободно-радикальной полимеризации присоединением, по крайней мере, одного мономера (мет)акрилового типа и, необязательно, другого винилового или аллилового соединения. Существенным является то, что этот акриловый полимер должен быть способен обеспечить образование гладкой пленки с умеренно разрыхленной поверхностью.

Большое множество акриловых полимером способны выполнять эти требования. Пригодными акриловыми полимерами являются гомополимеры (мет)акриловой кислоты или алкил(мет)акрилаты, алкильный радикал которых содержит от 1 до 10 углеродных атомов, или сополимеры двух или более указанных мономеров (мет)акрилового типа и необязательно другие виниловые или аллиловые соединения.

Как отмечено выше, диспергируемые в воде уретановые полимеры также могут быть пригодными для использования. Также как и для акриловых полимеров существенно, что эти уретановые полимеры должны быть способны обеспечить образование гладкой пленки с умеренно разрыхленной поверхностью.

Большое множество уретановых полимеров способны выполнять эти требования. Пригодными уретановыми полимерами является, например, продукт реакции из изоцианат-терминированного форполимера полиуретана, образующийся при взаимодействии, по крайней мере, избытка органического полиизоцианата, органического соединения, содержащего, по крайней мере, две изоцианатные реакционные группы, и изоцианат-реакционного соединения, содержащего анионные солевые функциональные группы (или кислотные группы, которые могут быть последовательно превращены в такие анионные солевые группы) или неионные группы и активный водородсодержащий удлинитель цепи.

Поверхностный слой содержит также этиленовое ненасыщенное соединение.

Этиленовое ненасыщенное соединение выбирают такое, чтобы оно смешивалось на влажной стадии в водной фазе и было совместимо на сухой стадии с диспергируемым в воде полимером. Вероятно этиленовое ненасыщенное соединение действует в качестве пластификатора затвердевшего поверхностного слоя, позволяя легко проникать в него краске, отверждаемой облучением.

Этиленовое ненасыщенное соединение должно быть также способно при облучении напечатанной пленки, для отверждения краски, реагировать с ненасыщенными компонентами краски, которая проникла в поверхностный слой.

Эта реакция между этиленовыми ненасыщенными соединениями поверхностного слоя и ненасыщенными соединениями краски, отверждаемой облучением, образует химические связи между этими соединениями и одновременно поперечно сшивает поверхностный слой, образуя таким образом конечный устойчивый продукт.

Предпочтительно этиленовое ненасыщенное соединение содержит от 1 до 10 этиленовых связей на молекулу, и, еще более предпочтительно, содержит от 2 до 5 этиленовых связей на молекулу.

Пригодные этиленовые ненасыщенные соединения представляют собой эфирные производные α,β - этиленовых ненасыщенных кислот, таких как акриловая и метакриловая кислоты, итаконовая или цитраконовая кислоты, малеиновая или фумаровая кислоты и так далее, с полиспиртами или алкоксилированными полиспиртами.

Подходящие полиолы включают насыщенные алифатические диолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, бутиленгликоли, неопентилгликоль, 1,3- и 1,4-бутандиолы, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол и 2-метил-1,3-пропандиол. Глицерин, 1,1,1-триметилолпропан, бисфенол A и его гидрогенированные производные также могут быть использованы. Пригодные алкоксилированные полиолы включают этоксилированные или пропоксилированные производные полиолов перечисленных выше.

Примерами этиленовых ненасыщенных соединений, которые могут быть использованы согласно изобретению, являются полифункциональные акрилаты, такие как бифункциональные акрилаты, такие как 1,4-бутандиол диакрилат, 1,6-гександиол диакрилат, неопентилгликоль диакрилат, триэтиленгликоль диакрилат, полиэтиленгликоль диакрилат, трипропиленгликоль диакрилат, 2,2-дионол диакрилат, бисфенол A диакрилат и т.д., трифункциональные акрилаты, такие как пентаэритрит триакрилат, триметилолпропан триакрилат и т.д., тетрафункциональные акрилаты, и т.д.

Следует также понимать, что производные метакрилатов, соответствующие этим производным акрилатов, также могут быть использованы.

Более того, было найдено, что полиаллильные производные, такие как тетрааллилоксиэтан, также являются пригодными для использования. Предпочтительно используют этоксилированный триметилолпропан триакрилат (EBECRYL 1160 фирмы UCB CHEMICALS).

Поверхностный слой состоит в основном из диспергирующего в воде полимера, взятого в количестве от 10 до 98 мас.%, способного обеспечить образование гладкой пленки и умеренно разрыхленную поверхность, и этиленового ненасыщенного соединения, взятого в количестве от 2 до 90 мас.% от массы акрилового полимера, предпочтительно от около 2 до около 15 мас.% (в настоящем описании процентные концентрации относятся к сухому весу).

Для того, чтобы улучшить твердость и/или устойчивость к воде поверхностного слоя, нанесенного на пленку, а следовательно, и конечного продукта, в поверхностный слой предпочтительно может быть добавлен поперечносшивающий агент. Однако следует отметить, что поперечносшивающий агент должен быть выбран таким образом, чтобы поверхностный слой, затвердев, позволял бы краске, отверждаемой облучением, легко проникать в него.

Лиганды, координирующие с металлом, способные образовывать устойчивые координированные структуры с карбоксильными или карбонильными функциональными группами, прекрасно удовлетворяют этим требованиям. Аммонийцирконий карбонат (стабилизированный или нет) особенно предпочтителен. Количество поперечносшивающего агента может достигать до 5 мас.% от массы акрилового полимера, предпочтительно, составляет от 1 до 5 мас.% от массы акрилового полимера.

Поверхностный слой может содержать, если необходимо, все другие дополнительные агенты для предотвращения слипания одного листа с другим и для улучшения свойств, связанных с изготовлением оттисков антистатических свойств, непрозрачности и т. д. Общая масса дополнительных агентов обычно не превышает около 40 мас.% от массы акрилового полимера. Такими дополнительными агентами, которые могут быть использованы, являются, например, пигмент, такой как полиэтиленоксид, окись кремния, силикагель, глина, тальк, диатомитовая земля, карбонат кальция, сульфат кальция, сульфат бария, силикат алюминия, синтетические цеолиты, окись алюминия, окись цинка, окись титана, литопон, лунник и т.д., и, например, катионные, анионные, и неионные антистатичсские агенты.

Согласно настоящему изобретению поверхностный слой может быть нанесен на подложку в виде водной дисперсии, взятой в количестве от около 0,5 до около 2,5 г/м² методом покрытия валиком, покрытия ножевым устройством, покрытия распылением, воздушно-ножевым, покрытия стержнем, обратной гравюрой и т.д. и затем высушен, например, в горячем воздушном сушильном шкафу.

После стадии высушивания поверхностный слой содержит таким образом диспергируемый в воде полимер, равномерно сшитый поперечно-сшивающим агентом, и включенное в акриловую полимерную основу этиленовое ненасыщенное соединение.

Как отмечалось выше, это позволяет краске, отверждаемой облучением, легко проникать в поверхностный слой и также вступать в последующую реакцию с этиленовым ненасыщенным соединением.

Перед нанесением поверхностного слоя поверхность подложки может быть сначала предварительно обработана подходящим образом с целью улучшения ее адгезионных свойств. Для этого возможна, например, предварительная обработка подложки воздействием коронного разряда, однако следует понимать, что все известные технологии, применяемые для улучшения поверхности изделий листовой формы с целью нанесения составов, могут быть также пригодны.

В некоторых случаях наблюдалось, что поверхностный слой не имел хорошей адгезии к поверхности пленки, даже если он был подвергнут хорошо известной предварительной обработке, такой как, например, обработка коронным разрядом, пламенем или химическими окислителями. Однако было найдено, что использование грунтовых покрытий, промежуточных между подложкой и поверхностным слоем, обеспечивает сильную адгезию.

Конечно, при нанесении покрывающего слоя на подложку из полиолефиновой пленки, обычно желательно сначала наносить промежуточный грунтовый слой или адгезионный покрывающий слой на подложку, чтобы создать необходимую адгезию между подложкой, и затем нанесенным покрывающим слоем. Хотя пленка по настоящему изобретению может быть использована в качестве такой подложки сама по себе (например, безгрунтовая пленка для печати по данному изобретению способна выдерживать условия замораживания в воде), является предпочтительным использование в качестве подложки для последующего нанесения слоя пленки с принимающей поверхностью (поверхностями), на которую нанесен грунтовый или адгезионный покрывающий слой.

Предпочтительно пленка включает следующий грунтовый слой между подложкой и поверхностным слоем (слоями).

В качестве примеров подходящих грунтовых слоев можно привести полиэтилениминовый или полиуретанакрилатный грунтовые слои, поперечносшитые изоцианатными, эпокси, азиридиновыми или силановыми производными.

Полимерный грунтовый слой может быть нанесен подходящими технологиями нанесения покрытий, например методом нанесения покрытия валиком глубокой печати. Полимер может быть нанесен подходящим образом как в виде дисперсии, так и в виде раствора. Экономически было бы предпочтительно наносить полимер в виде водной суспензии. Технология водной дисперсии имеет дополнительные преимущества, заключающиеся в том, что отсутствует остаточный запах из-за присутствия растворителя, что является обычным в том случае, когда используют органический растворитель. Однако при использовании технологии водной дисперсии обычно необходимо нагревать пленку до высокой температуры, чтобы высушить дисперсант, по сравнению с технологиями, использующими растворитель или дисперсант. Более того, присутствие поверхностно-активного вещества, которое обычно используют для улучшения дисперсии покрытия в воде, приводит к снижению адгезии между полимером и пленочной основой. Таким образом также возможно наносить полимер в органическом растворителе или в дисперсанте. Примеры подходящих органических растворителей включают спирты, ароматические углеводородные растворители, такие как ксилол, или являющиеся пригодными смеси таких растворителей.

Обратная сторона подложки, а именно сторона, не покрытая поверхностным слоем, может быть покрыта липким слоем, чувствительным к давлению, который состоит из обычно используемых липких веществ, чувствительных к давлению. Более того, если необходимо отделяемая пленка или лист, состоящий из отделяемого агента, может покрывать липкий слой, чувствительный к давлению. Этот слоистый материал, включающий лист для печати по данному изобретению, может быть использован в качестве липких этикеток, которые могут быть прикреплены к большинству типов поверхности.

Другая часть изобретения касается таким образом пленки для печати, применяемой для этикеток, включающей подложку, только одна сторона которой покрыта поверхностным слоем, и другая сторона которой покрыта липким слоем, чувствительным к давлению, который, в свою очередь, покрыт отделяющейся пленкой или листом.

Другая часть изобретения касается способа производства пленки для печати, включающего стадию покрытия, по крайней мере, одной стороны подложки водной дисперсией, состоящей из полимера диспергируемого в воде и этиленового ненасыщенного соединения и, необязательно, поперечно-сшивающего агента и/или подходящих добавок, и, затем, стадию высушивания полученного таким образом покрытия.

Предпочтительно способ производства пленки для печати включает перед стадией покрытия, по крайней мере, одной стороны подложки, стадию предварительной обработки подложки (такой как обработка коронным разрядом) и, более того, предпочтительно стадию грунтования подложки грунтовым покрытием.

В предпочтительном воплощении изобретения, направленном на изготовление этикеток, покрывают только одну сторону подложки поверхностным слоем, после чего полученную таким образом поверхностно покрытую подложку покрывают чувствительным к давлению липким слоем или в качестве другого варианта - чувствительный к давлению липкий слой может быть перенесен из высвобождающейся оболочки, с которой связана покрытая подложка.

Другой объект настоящего изобретения связан с пленкой для печати, включающей подложку, одна сторона которой, по крайней мере, покрыта поверхностным слоем, который состоит из диспергируемого в воде полимера и этиленового ненасыщенного соединения, при этом указанная покрытая сторона подложки используется для печати удобными способами, такими как офсетная печать, гравирование, печатание анилиновыми красками, экранная печать, буквопечатание, использующие краски, отверждаемые при облучении, и затем отверждаемые облучением.

В состав красок, отверждаемых облучением, входят обычно пигменты, связующие, растворитель и добавки. Растворители в этих системах представляют собой мономеры с низкой вязкостью, способные к взаимодействию друг с другом (например, используемые как реакционноспособные разбавители). Связующее обычно состоит из полимера, полученного из ненасыщенных мономеров, форполимеров или олигомеров, таких как производные акрилатов, которые способны реагировать с этиленовым ненасыщенным соединением поверхностного слоя. В случае использования УФ-отверждаемых красок, добавки включают большое количество фотоинициаторов, которые реагируют на фотоны УФ света, что вызывает начало реакции системы.

Состав УФ-отверждаемой краски может иметь, как правило, следующий состав, %: Пигмент - 15-20 Форполимеры - 20-35 Связующие - 10-25 Фотоинициаторы - 2-10 Другие добавки - 1-5 В случае красок, отверждаемых электронным пучком, добавки обычно не содержат фотоинициаторов.

Мономеры, имеющие низкую вязкость, иногда называемые разбавителями, способны к химическим реакциям, которые заканчиваются полным проникновением в основную полимерную матрицу.

Связующее обеспечивает "твердополимерную" часть стабильности состава. Обычно их выбирают из синтетических полимеров, таких например, как уретаны, эпоксиды, полиэфиры, модифицированные путем взаимодействия с соединениями, имеющими этиленовые группы, например, такие как (мет)акриловая кислота, гидроксиэтил(мет)акрилат, продукт реакции капролактона с ненасыщенными соединениями, имеющими гидроксильные и тому подобные группы.

Подходящие усовершенствования могут быть сделаны при выборе форполимеров и мономеров, используемых для того, чтобы достичь требуемой вязкости при применении различных способов нанесения.

Другой аспект изобретения связан с процессом получения пленки для печати, включающим следующие стадии: a) нанесение на подложку водной дисперсии, содержащей диспергируемый в воде полимер и этиленовое ненасыщенное соединение; b) высушивание полученного таким образом покрытия; c) нанесение отверждаемой при облучении краски на высушенную подложку;
d) отверждение краски облучением с помощью УФ-излучения или электронного луча.

Необходимо отметить, что различные стадии этого процесса могут быть проведены при тех же условиях, что и для обычного поверхностного слоя.

И наконец, изобретение относится также к пленке для печати, полученной путем нанесения краски на пленку для печати согласно изобретению, в особенности, к полученным такой печатью этикеткам.

Следующие примеры даны с целью иллюстрации настоящего изобретения.

В этих примерах обозначения некоторых характеристических величин даны в соответствии с описанными ниже методами.

Адгезия краски, отверждаемой при облучении к пленке, в условиях кипящей воды (другими словами пастеризации) контролируется в соответствии со следующими процессами.

A) Нагревают при перемешивании водяную баню до 95^oC. Когда температура становится стабильной, исследуемый образец пленки для печатания погружают в воду. Через 45 минут образец вынимают из водяной бани и на поверхность образца при умеренном давлении наносят штрихи в виде квадрата чеканным приспособлением. Потеря отпечатка обозначается как проход или непроход, при этом проход обозначает, что отпечаток есть, а непроход обозначает, что отпечаток заметно нарушен.

B) Образец вынимают из водяной бани при 95^oC через 45 минут, как описано в A.

На образец наносят липкую ленту и затем ее быстро удаляют. В этом случае проявляются свойства краски, которая наносится для печати.

Определяется процент краски, удаляемой с поверхности (визуальная оценка).

Адгезию отверждаемой при облучении краски к пленке в условиях замерзшей воды (условия ледяной бани) контролируют в соответствии со следующим процессом
Водяную баню, наполненную смесью воды и льда (50:50), охлаждают до 0^oC. В тот момент, когда температура становится стабильной, исследуемый образец пленки для печатания помещают в воду.

Через 24 часа образец вынимают из водяной бани и на поверхность образца при умеренном давлении наносят штрихи в виде квадрата чеканным приспособлением. Потеря отпечатка обозначается как проход или "непроход" аналогично описанному выше.

Пример 1
Обработанная с помощью коронного разряда полипропиленовая пленка толщиной 50 мм грунтуется по одной стороне с расходом 0,2 г/м² акрилатом полиуретана, к которому прибавляют до покрытия изоцианатный сшиватель поперечных связей. Прогрунтованная поверхность подложки последовательно покрывается при 1,0 г/м² с помощью обратной гравюры водной дисперсией, содержащей 21,0 кг алифатического полиэфира, в основном полиуретана (DAOTAN VTW 1238 от HOECHST; содержание твердого вещества 50%), что составляет 80,8% (в расчете на сухой вес) водной дисперсии, 0,9 кг трипропиленгликольдиакрилата (содержание твердого вещества 100%; 7% (в расчете на сухой вес) от водной дисперсии); 1,1 кг аммонийцирконий карбоната (содержание твердого вещества 20%; 1,7% (в расчете на сухой вес) от водной дисперсии), 4,3 кг коллоидного оксида кремния (LUDOX HS40 от DU PONT; содержание твердого вещества 30%; 10% (в расчете на сухой вес) от водной дисперсии) и 0,65 кг силикагеля в качестве антиблокирующего агента (GASIL HP 250 от CROSFIELD); содержание твердого вещества 10%; 0,5% (в расчете на сухой вес) от водной дисперсии.

Пленка с нанесенным покрытием затем высушивается в потоке горячего воздуха.

На пленку с покрытием, полученную таким образом, затем наносят печать с помощью экранпечатающего процесса краской серии RSP (от NORCOTE) при 12 г/м².

Полученная таким образом пленка для печати затем облучается с помощью УФ-излучения, полученного от ртутной газовой лампы среднего давления (120 Вт/см) при 12 м/мин.

Напечатанная пленка, полученная таким образом, тестируется в соответствии с методами, приведенными выше. Результаты приведены в табл.1.

Сравнительный пример A
Полипропиленовая пленка, обработанная коронным разрядом, (без грунтового слоя) толщиной 50 мм подвергается печати и затем ее отверждают как описано в примере 1.

Напечатанная пленка, полученная таким образом, тестируется в соответствии с методами, приведенными выше.

Результаты приведены в табл.1.

Сравнительный пример B.

Напечатанная пленка, приготовленная точно как в примере 1, за исключением того, что водная дисперсия не содержит трипропиленгликоль диакрилата.

Напечатанная пленка, полученная таким образом, тестируется в соответствии с методами, приведенными выше.

Результаты приведены в табл.1.

Эти результаты показывают, что напечатанная в соответствии с данным изобретением пленка демонстрирует очень нужные свойства, которые относятся к адгезии краски, отверждаемой излучением, к подложке. Особенно влияние присутствующего поверхностного слоя может быть замечено при сравнении примеров A и B. Влияние этиленового ненасыщенного соединения может быть замечено из сравнения примеров B и 1.

Пример 2
Напечатанная пленка готовится точно также, как в примере 1, за исключением того, что этиленовое ненасыщенное соединение замещено триакрилатом этоксилированного триметилпропана (EBECRYL 1160 фирмы UCB, S.A.).

Пример 3
Напечатанная пленка готовится точно также, как в примере 1, за исключением того, что уретановый полимер замещен на анионовый акриловый полимер (NEOCRYL XK-90 фирмы ZENECA).

Примеры 4-6
Напечатанная пленка готовится точно также, как в примере 2, за исключением того, что уретановый полимер замещен соответственно на анионовый акриловый полимер (NEOCRYL XK-90 фирмы ZENECA) (пример 4), на стиролакриловый сополимер (GLASCOL LE 31 фирмы ALLIED COLLOIDS) (пример 5) и другим анионным акриловым полимером (NEOTAC A-572 фирмы ZENECA) (пример 6).

Напечатанные пленки, полученные по примерам от 2 до 6, тестируют в соответствии с методом, приведенном выше. Результаты приведены в табл.2.

Эти результаты показывают, что возможно использовать большое разнообразие поверхностных слоев и этиленовых ненасыщенных соединений.

Формула изобретения

1. Пленка для печати, состоящая из подложки и, по крайней мере, поверхностного слоя, покрывающего, по крайней мере, одну сторону указанной подложки, и состоящего, в основном, из диспергируемого в воде полимера, взятого в количестве от 10 до 98 мас.%, способного обеспечить образование гладкой пленки и умеренно разрыхленную поверхность, и этиленового ненасыщенного соединения, взятого в количестве от 2 до 90 мас.%, выбранного из полифункциональных акрилатов, образующихся в результате этерификации полиола (мет) акриловой кислотой или полиаллильных производных, причем поверхностный слой не содержит дополнительного фотоинициатора полимеризации.

2. Пленка для печати по п.1, в которой подложку выбирают из группы, состоящей из полимерных пленок, полиолефиновых пленок, бумаг, синтетических бумаг, тканых материалов, нетканых материалов, керамических листов, металловолокнистых листов, металлизированных листов или пленок, металлической фольги, металлических пластин и многослойных композиционных листов, изготовленных из комбинаций указанных материалов.

3. Пленка для печати по п.2, в которой подложкой является ориентированная полипропиленовая пленка.

4. Пленка для печати по любому из пп.1-3, в которой диспергируемый в воде полимер состоит, по существу, из гомополимера (метил) акриловой кислоты или алкил (метил) акрилата с алкилом, имеющим от 1 до 10 атомов углерода в цепи, или сополимера из двух или более названных мономеров или, необязательно, из других виниловых или аллиловых соединений.

5. Пленка для печати по любому из пп.1-3, в которой диспергируемым в воде полимером являются уретановые или акрилуретановые полимеры.

6. Пленка для печати по любому из пп.1-5, в которой поверхностный слой включает дополнительно поперечно-сшивающий агент, взятый в количестве от 1 до 5% от массы диспергируемого в воде полимера.

7. Пленка для печати по любому из пп.1-6, в которой между указанными подложкой и поверхностным слоем (слоями) имеется дополнительный грунтовый слой.

8. Пленка для печати по любому из пп.1-7, в которой только одна сторона покрыта поверхностным слоем, а противоположная сторона подложки покрыта липким слоем, чувствительным к давлению.

9. Способ получения пленки для печати, выполненной по любому из пп.1-8, включающий стадию нанесения, по крайней мере, на одну сторону подложки водной дисперсии, содержащей диспергируемый в воде полимер и этиленовое ненасыщенное соединение, и затем стадию высушивания покрытия, полученного таким образом.

10. Способ по п.9, в котором водная дисперсия содержит дополнительно поперечно-сшивающий агент.

11. Способ по любому из пп.9 или 10, включающий дополнительную стадию грунтования подложки перед нанесением указанной водной дисперсии.

12. Способ получения отпечатанной пленки, включающий стадии: нанесение на подложку водной дисперсии, содержащей диспергируемый в воде полимер, способный обеспечить образование гладкой пленки, и умеренно разрыхленную поверхность и этиленовое ненасыщенное соединение, выбранное из полифункциональных акрилатов, образующихся в результате этерификации полиола (мет)акриловой кислотой или полиаллильных производных, при этом указанный поверхностный слой не содержит дополнительного фотоинициатора полимеризации, высушивание полученного таким образом слоя, нанесение отверждаемой при облучении краски на высушенную подложку, отверждение краски с помощью УФ-облучения или облучения пучком электронов.

13. Отпечатанная пленка, полученная путем нанесения отверждаемой облучением краски на пленку для печати по любому из пп.1 - 8 и отверждения указанных красок облучением.

14. Этикетка, полученная путем нанесения краски, отверждаемой облучением, на пленку для печати по п.8, и отверждением указанной краски облучением, при этом указанную пленку комбинируют до или после печати с чувствительным к давлению липким слоем для его освобождения.

15. Емкость, в частности сосуд, маркированный этикеткой по п.14.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2