4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота



4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота

Владельцы патента RU 2265604:

Кубанский государственный аграрный университет (RU)

Описывается новое соединение 4,6-бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин формулы:

являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращиваемые семена и проростки подсолнечника. 2 табл.

 

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда 1,3,5-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).

Известен 2-метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин (МФТТ) формулы:

являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-D на проращиваемые семена и проростки подсолнечника [см. Пат РФ №2230066; МПК7 С 07 D 403/04, A 01 N 43/68; С.Н.Михайличенко А.А.Чеснюк, И.Г.Дмитриева, А.В.Суслов, Н.С.Котляров, В.Н.Заплишный 2-Метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота. Бюлл. Изобр. 2004, №16]. Недостатком его применения является относительно невысокая активность в снижении фитотоксического действия гербицида 2,4-D на семена и проростки подсолнечника.

Техническим решением задачи является более активные антидоты ряда 1,3,5-триазина и эффективное увеличение длины корней и гипокотиля проростков подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов, а также расширение ассортимента известных антидотов.

Задача достигается получением нового соединения 4,6-бис (морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭЭТ) формулы:

которое может быть использовано в качестве эффективного антидота, от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихолорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечник.

Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается новое, более активное соединение ряда 1,3,5-триазина в качестве антидотов вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков подсолнечника.

При этом заявленное соединение получают известным методом - взаимодействием соответствующего 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина с эквимольным количеством этилового эфира 2-бромэтановой кислоты в абс. этаноле в присутствии металлического натрия при температуре кипения растворителя [см. Общая органическая химия /под редакцией Д.Бартона и У.Д.Уоляиса. - М.: Химия. 1981, т.1, с.268]. Исходные 2-циано-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины также получают известным методом [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969. с.443].

Использованные этиловый эфир 2-бромэтановой кислоты и этанол непосредственно перед употреблением очищают фракционной разгонкой, а этанол обезвоживают над безводным сульфатом меди и разгоняют по методу [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].

Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже.

Пример 1. 4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭТТ). К раствору 2,64 г (0,01 моль) 2-циано-4,6-бис(диморфолино)-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20-25°С, прибавляют по каплям отдельно приготовленный раствор смеси 0,65 г (0,01 моль) азида натрия и 0,54 г (0,01 моль) сухого хлористого аммония в 10 мл диметилформамида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 8-10 ч и охлаждают до 20°С. Смесь при перемешивании, тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 10°С воды. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой от остатков растворителя и хлористого аммония и высушивают при 20-25°С. Получают 1,56 г (59,0%) ДЭТТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 189-190°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.

Найдено,%: С 49,35; Н 7,41; N 43,10. С12Н21N9. Вычислено,%: С 49,46; Н 7,26; N 43,27.

ИКС, ν, см -1 (группа): 3250-3450 уш.с. NH; 1630, 1560, 1530 с.(С=С, C=N, N=N - сопр. и циануратный цикл.);

ПМР, δ, м.д. (группа): 16,20-16,50 (1Н уш.с NH); 3,50-3,80 (8Н, м, NCH2); 1,15-1,25 (10Н м, NCH2CH3).

Мол. ион (масс спектроскопически) 291.

К раствору 0,04 г (0,016 моль) металлического натрия в 10 мл абсолютного этанола добавляют по каплям раствор полученного как описано выше 0,5 г (0,016 моль) 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина в 5 мл абс. этанола. При кипячении с обратным холодильником к смеси добавляют по каплям 0,27 г (0,016 моль) этилового эфира 2-бромэтановой кислоты и продолжают кипячение 10-11 ч. Затем, растворитель отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса при 20-25°С, а сухой осадок многократно промывают водой, отфильтровывают и высушивают при 40-50°С. Получают 0,34 г (53,0%) ДЭЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 119-120°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.

Найдено, %: С 47,26; Н 5,87; N 30,96. C16H23N9O4. Вычислено,%: С 47,40; Н 5,57; N 31,10.

ИКС, ν, см-1 (группа):

ПМР, δ, м.д. (группа):

Мол. ион (масс-спектроскопически) 405.

Пример 2. 4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭЭТ). В условиях, аналогичных примеру 1, из 0,04 г (0,016 моль) металлического натра, 0,5 г (0,016 моль) 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина и 0,27 г (0,016 моль) этилового эфира 2-бромэтановой кислоты, с той лишь разницей, что кипячение продолжают 9-10 ч получают 0,34 г (53,0%) ДЭЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 119-120°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.

Найдено,%: С 47,26; Н 5,87; N 30,96. C16H23N9O4. Вычислено,%: С 47,40; Н 5,57; N 31,10.

ИКС, ν, см -1 (группа):

ПМР, δ, м.д. (группа):

Мол. ион (масс-спектроскопически) 405.

Полученный ДЭЭТ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на пророщенные семена (проростки) подсолненика в условиях лабораторного опыта. При этом готовят его рабочие водные растворы концентрации 0,01-0,00001 мас.% и обрабатывают пророщенные семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные водной дисперсией 2,4-Д (эталон) как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водный раствор МФТТ (прототип). Ввиду плохой растворимости в воде, использованные МФТТ, ДЭЭТ и 2,4-Д предварительно "подрастворяют" в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой водой.

Пример 3. В условиях лабораторного опыта, пророщенные на постоянно влажной фильтровальной бумаге в чашке Петри семена подсолнечника (25 семян на чашку в пяти повторностях) через 4 сут от начала проращивания при 23°С подвергают последовательному воздействию водной дисперсии гербицида 2,4-Д, а через 1 ч - водным раствором заявленного ДЭЭТ заданной концентрации. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут. и определяют длину корня проростка (данные вносят в таблицу). Уменьшение длины корней и гипокотиля в опытных вариантах в сравнении с контролем (Аум) в % определяют по формуле:

Аум.=(К-О/К)·100,

где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно.

Примеры 4-9 выполняют строго аналогичным опыту 3 образом. Для контроля проводят опыт 4 с использованием только воды (контроль), а также опыт с использованием только гербицида 2,4-Д в указанной концентрации (эталон). Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыты с использованием в качестве антидота известного соединения МФФТ.

Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.

Как видно из данных табл.1 применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого соединения ДЭЭТ в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 54,8-87,1% (48-58 мм вместо 31 мм в случае эталона), в то время как использование известного средства МФТТ обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 23,1-46,0% (32-38 мм вместо 26 мм в случае эталона). Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона длина гипокотиля проростков снижается в сравнении с контролем на 54,5%, (30 мм вместо 66) то применение заявленного ДЭЭТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина гипокотиля увеличивается в сравнении с эталоном до 48,3-68,3% (44,5-50,5 мм), в то время, как применение известного соединения-прототипа МФТТ снижает этот показатель лишь на 8,9-14,3%.

Таким образом, применение заявленного соединения в качестве антидота позволяет на фоне фитотоксического воздействия гербицида увеличить длину корней и гипокотиля проростков, а также расширить ассортимент известных антидотов.

Таблица 2

Антидотная активность синтезированных соединений по отношению к длине гипокотиля
СоединениеДлина гипокотиля, мм2,4-Д + антидот в концентрации, мас.%
Контроль (вода)2,4-Д (эталон)10-210-310-410-5
Длина корня, мм% к эталону*Длина корня, мм% к эталону*Длина корня, мм% к эталону*Длина корня, мм% к эталону*
Примеры:456789
74353911,44014,339,512,838,18,9
66304550.050,568,34860,044,548,3

4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5 '-ил]-1,3,5-триазин формулы

являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращиваемые семена и проростки подсолнечника.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым азотсодержащим ароматическим производным общей формулы: где Аg представляет (1) группу формулы: (2) группу, представленную формулой (3) группу, представленную формулой Xg представляет -О-, -S-, C1-6алкиленовую группу или -N(Rg3)-, где Rg3 представляет атом водорода; Yg представляет необязательно замещенную C6-14арильную группу, необязательно замещенную 5-14-членную гетероциклическую группу, включающую, по меньшей мере, один гетероатом, такой как атом азота или атом серы, необязательно замещенную C1-8алкильную группу; и Тg1 означает (1) группу, представленную следующей общей формулой: (2) группу, представленную следующей общей формулой: Остальные значения радикалов приведены в п.1 формулы изобретения.

Изобретение относится к новым замещенным пирролам формулы I где R1 и R1' независимо означают Н или (низш.)алкил, незамещенный или замещенный (низш.)алкокси; R2 означает Н, NO2, CN, галоген, (низш.)алкил, незамещенный или замещенный галогеном, или (низш.)алкокси; R 2' означает тиазолил, тиофенил, изотиазолил, фуранил, пиразолил, который незамещен или замещен (низш.)алкилом, пиримидинил, незамещенный морфолинил, незамещенный пирролидинил, имидазолил, который незамещен или замещен (низш.)алкилом, незамещенный пиперидинил или пиперазинил, который незамещен или замещен (низш.)алкилом, или этокси, замещенный имидазолилом, или его фармацевтически приемлемая соль.

Изобретение относится к производным пиперазина и пиперидина формулы (I), где ---Z представляет =C или -N и Q является бензилом или 2-, 3- или 4-пиридилметилом, которые могут быть замещены одним или более заместителями, выбранными из группы, содержащей галоген, циано, С1-С3-алкоксигруппу, CF 3, OCF3, SCF3, С1 -С4-алкил, С1-С3-алкилсульфонил, и их солям, а также к способу их получения.

Изобретение относится к замещенным бензимидазолам формулы (I): и/или к их стереоизомерным формам и/или их физиологически приемлемым солям, причем один из заместителей R1, R2 , R3 и R4 означает остаток формулы (II): где D означает -С(О)-; R8 означает атом водорода или (C1-C4)-алкил; R9 означает: 1.

Изобретение относится к новым производным оксазола формулы: где R1 представляет (1) атом галогена, (2) азотсодержащую 5- или 6-членную гетероциклическую группу, содержащую от 1 до 3 атомов азота в качестве составляющих кольцо атомов в дополнение к атомам углерода, и группу с конденсированными кольцами, включающую азотсодержащую 5- или 6-членную гетероциклическую группу, содержащую 1-2 атома азота в качестве составляющих кольцо атомов в дополнение к атомам углерода, и бензольное кольцо, где азотсодержащая 5- или 6-членная гетероциклическая группа и группа с конденсированными кольцами может необязательно иметь от 1 до 3 заместителей, выбранных из группы, состоящей из (i) алифатической углеводородной группы, содержащей от 1 до 15 атомов углерода, (ii) С6-14 арильной группы и (iii) карбоксигруппы, которая может находиться в форме группы сложного С1-6 алкилового эфира, указанные выше заместители (i)-(iii) могут далее иметь от 1 до 3 заместителей, выбранных из группы, состоящей из (а) карбоксильной группы и (b) гидроксигруппы, (3) С1-10 алкилсульфанильную группу, которая может быть замещена гидроксигруппой, (4) гетероарилсульфанильную группу, выбранную из пиридилсульфанила, имидазолилсульфанила и пиримидилсульфанила, или (5) аминогруппу, которая может быть необязательно моно- или дизамещена заместителем (заместителями) из группы, состоящей из (i) C1-10 алкильной группы, которая может быть замещена гидроксигруппой, и (ii) C7-10 аралкильной группы, Аb представляет арилоксигруппу, которая замещена алкильной группой, и далее может быть замещена атомом галогена, С1-4 алкоксигруппой, C1-4 алкильной группой, гидроксигруппой или C1-6 алкилкарбонилоксигруппой; В представляет C6-14 арильную группу или тиенильную группу, каждая из которых может необязательно иметь от 1 до 3 заместителей, выбранных из атома галогена, C1-6 алкоксигруппы и C1-6 алкильной группы, которая может необязательно иметь от 1 до 3 атомов галогена; и Y представляет насыщенную алифатическую двухвалентную группу с прямой или разветвленной цепью, имеющую от 1 до 7 атомов углерода, или к его соли.

Изобретение относится к новым пиперидиновым соединениям общей формулы I, где А предпочтительно кольцо формулы где R1 - Н, галоген, CN, C1-С 6алкил, С2-С6алкенил, С2 -С6алкинил, С3-C8циклоалкил, С3-С8циклоалкенил, C1-С 6алкокси, C1-С6алкилтиогруппа, W - С1-С6алкилен, возможно замещенный, простая связь, Z - необязательно замещенная С6-С14 ароматическая углеводородная циклическая группа, l - число от 0 до 6.

Изобретение относится к новым производным циклического амида формулы (I), или его соль или гидрат или сольват: где:Х представляет C1-С6алкил, C1-С6алкил, замещенный фенилом C2 -С6алкенил, замещенный фенилом или галогенфенилом, C2-С6алкинил, замещенный фенилом, фенил, который может быть замещен C1-С6алкилом; одним или более галогеном; нитро; фенилом; C1-С 6алкокси; галоген- C1-С6алкилом; галоген-C1-С6алкокси; фенил-C1 -С6алкилом; C1-С6алкоксифенил- C1-С6алкилом; аминогруппой, необязательно замещенный C1-С6алкилом, ацетилом, C 1-С6алкоксигруппой, замещенный фенилом; фенилкарбонилом; фуранилом; 1- или 2-нафтил; моноциклический C3-С 8циклоалкил; аминогруппу, замещенную одним или более заместителями, выбранными из фенила; галогенфенила; C1-С6 алкоксифенила; C1-С6алкила; галоген- C 1-С6алкила; фенил-C1-С6 алкила; 5- или 6-членную моноциклическую/гетероциклическую группу, содержащую 1 или 2 гетероатома, такие как N, О, S, необязательно замещенную галогенфенилом, галогеном, бензилом, C1 -С6алкилом, фенилом; 8-10-членную бициклическую гетероарильную группу, содержащую 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, О, необязательно замещенную галогеном; 8-10-членную полициклическую циклоалкильную группу;Q означает –СН2-, -СО-, -O-, -S-, -CH(OR 7)- или -C(=NR8)-, где R7 означает Н, C1-С6алкил; R8 означает ОН, C1-С6алкокси, ациламино, C1-С 6алкоксикарбониламино фенил-C1-С6 алкокси; n равно 0-5; В представляет любую из групп: , где R3, R4, R5 и R 6, каждый, независимо представляет заместитель, выбранный из группы, состоящей из H, галогена, NO2, C1 -С6алкокси; CN; m равно 1 или 2; и кольцо: представляет 5- или 6-членное ароматическое гетероциклическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранные из О, S, N; Соединение I обладает ингибирующей связывание сигма-рецептора активностью, что позволяет использовать их в лекарственном средстве.

Изобретение относится к новым производным тетрагидроизохинолинов формулы [I] где R1 представляет собой атом водорода или низший алкил, R2 представляет собой алкил, необязательно имеющий заместитель, выбранный из алкоксикарбонила и карбокси, циклоалкил, циклоалкилалкил, арил, необязательно имеющий заместитель, выбранный из низшего алкила, арилалкил, необязательно имеющий заместитель, выбранный из низшего алкила, низшего алкокси, атома галогена и ацила, алкенил, алкинил, или моноциклический гетероциклилалкил, где указанный гетероцикл включает 5- или 6-членное кольцо, содержащее атом азота, и необязательно имеет заместитель, выбранный из низшего алкила,R3 представляет собой атом водорода или низший алкокси, А представляет собой прямую связь или >N-R5 , где R5 представляет собой низший алкил, В представляет собой низший алкилен, и Y представляет собой арил или моноциклический или конденсированный гетероциклил, содержащий, по меньшей мере, один гетероатом, выбранный из атома кислорода и атома азота, и необязательно имеющий заместитель, выбранный из низшего алкила, карбокси, арила, алкенила, циклоалкила и тиенила, или к его фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к улучшению качества растениеводческой продукции с помощью экологически безопасных биологически активных веществ, путем снижения содержания нитратов в овощах, кормовых и других сельскохозяйственных культурах.

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к хлорпроизводному дитио-сим-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Изобретение относится к сельскому хозяйству и к химии биологически активных веществ. .

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2004-09-15 2013-03-23T02:32:41
Наверх