Способ стабилизации полиалкиленоксидов

 

1 г:1, Н .

О II РМЙА 4Ф И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

233896

0eI0s Советские

Социалистически»

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

1;л. 39Ь, 22/01

39b, 22!06

Заявлено 09.VI.1967 (№ 1162589/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 081

С 081

УДК 678.744.5.048.9 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

Опуоликовано 24.Х111968. Бюллетень № 3 за 1969 г.

Дата опубликования описания 28.Х.1969

Авторы изобретения

П. А. Окунев и О. Г. Тараканов

Заявитель Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол

СПОСОБ СТАБИЛ ИЗАЦИ И ПОЛ ИАЛ КИЛ БНОКСИДОВ

Известен способ стабилизации полиалкиленоксидов введением в них в качестве стабилизирующей добавки соединений фенольного типа, например 2,2 -метилен-бис- (4-метил-6-аметилциклогексилфенола), или соединений аминного типа, например фенил-2-нафтиламина.

Предлагается стабилизировать полиэфиры, полученные на основе алифатических окисей, синергическими смесями фенольных или аминных антиоксидантов с органическими соединениями двухвалентного олова общей формулы

О

«О

R — С вЂ” Sn — Π— С вЂ” R, О где К алкил CII — С1е.

Одни оловоорганические соединения такого строения почти не стабилизируют полиалкиленоксиды. Однако добавки их к антиоксидантам фенольного или аминного типа сильно увеличивают эффективность последних. Это позволяет использовать полиэфиры, стабилизированные указанными смесями при более высоких температурах и снижать концентрацию основного антиоксиданта.

Отношение оловоорганического соединения к основному антиоксиданту в стабилизирующей добавке может составлять от 10: 1 до

): 1, но преимущественно 2: 1 или 1: 1, а спнергической смеси вводят от 0,05 до 0,5 вес.ч. от веса полиалкилеиоксида.

Причиной усиления эффективностй действия антиоксидантов фенольного и аминного типов при введении их в смеси с диацеталкилоловом является способность последнего не только восстанавливать гидроперекиси до спиртов без образования свободных радикалов, но и реагировать с радикалами, образующимися из антиоксиданта и, таким образом, не давать возможности им инициировать процесс окислительной деструкцш1 полиэфира.

Б тоже Время введение д11ацета 11<11. Ioлова в полиэфир активирует его, в связи с чем отпадает необходимость дополнительного введения катализатора в тех случаях, когда данный полиэфир используется для синтеза пенополиуретанов. Таким образом, оловоорганическое

20 соединение выполняет роль антиоксиданта и катализатора. Роль антиоксиданта это соединение выполняет и в готовом пенополиуретане за счет дополнительного синергизма между ним и уретановьп1и и мочевинными группами, 25 что делает устойчивым по отношению к терilIooI(11c;I ите.1ьной дест9укцпи не только поли" эфир, но и полученный на его основе пенопол иуретан.

Оловоорганическое соединение вводят в по30 лиэфир после нейтрализации (т. е. в нейтральный продукт).

233896

В таблицах 1 — 3 в качестве примера показано влияние смесей диоктоата олова

С,Н, 0 ф Sn

С,Н, — СН вЂ” С вЂ” 0 —, Влияние смесей диоктоата олова (ДОО) с 2,2 -метилен-бис-(6-и-метилциклогексил-4-метилфенолом) (А) и фенил-2-нафтиламином (Б) на период индукции е окисления полиоксипропилентриола с мол. в. 2700 при

140 С и давлении кислорода 400 мм рт. ст.

Таблица 1

Период индукции, кцн

Период индукции, мцн

ДОО, и

ДОО, % и, %

А, %

0,0

0,0

0,2

0,2

0,2

0,2

0,00

0,50

0,00

0,06

0,10

0,0

0,0

0,1

0,1

0,1

3

204

290

3

64

105

* За период индукции принято поглощение 2,2 10 моль кислорода 1 г полиэфира.

Влияние смесей ДОО с 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенолом (А) и фенил-2-нафтиламином (Б) на период индукции окисления полиоксиэтиленгликоля с мол. в. 2000 при 166 С и давлении кислорода 400 мм pr. ст.

Таблица 2

Период индукции, мин

Период индукции, мин в,%

А, % доо, % доо, и

0,0

0,1

0,0

0,1

0,0

0,0

0,1

0,1

70

140

0,0

0,1

0,0

0,1

0,0

0,0

0,1

0,1

5

190

Влияние смеси ДОО с 2,6-ди-трет-бугилметилфено- 35 ТО жЕ СаМОЕ МОЖНО СКаэатЬ В ОТНОШЕНИИ лом на период индукции окисления полиокситетрагид- СтабИЛИЗацИИ И друГИХ ПОЛИЭфИрОВ. рофурана с мол. в. 2000 при 136оС и давлении кислорода 400 мм рт. cr.

Таблица 3

Предмет изобретения

2,6-ди-третбутилметилфенол, %

Период индукции, лшн доо, %

0,0

0,1

0,0

0,1

0,0

0,0

0,1

0,1

5

60

0 0 !

i /у

К вЂ” С вЂ” 0 — Sn — 0 — С вЂ” R, где R Са — Сга алкил, в количестве 1 — 10 моль на 1 моль стабилизатора фенольного или аминного типа.

Составитель А. Кулакова

Техред Л. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

Редактор А. Петрова

Заказ 2763у!9 Тираж 480 Подписное

ЦН14ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

0,0

0,5

0,0

0,1

0,2

0,5

Данные, приведенные в табл. 1, показывают, что даже небольшие добавки диоктоата олова к антиоксидантам фенольного и аминного типов увеличивают эффективность стабилизации полиэфира в 4 — 6 раз. С уменьшением температуры эта эффективность увеличивается. Так, например, при 130 С период индукции увеличивается в 20 раз.

4 с аминным и фенольным антиоксидантами на е стабилизацию полиоксипропилентриола, полиоксиэтиленгликоля и полиокситетрагидрофурана. ,; 1 "" 1, Способ стабилизации полиалкиленоксидов путем .введения IB иих соединений фенольного типа, например 2,2 -метилен-бис-(4-метил-6-<хметилциклогексилфенола), или соединений

45 аминного типа, например фенил-2-нафтиламина, отличающийся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в композицию вводят оловоорганические соединения общей формулы