Способ получения сложных циклопеятенслонобых

 

OП КСк I==, К ЕI234255

ИЗОБРЕ ЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сок1з Соеетскик

Оскиалистическик

Республик

Зависимь1й от патента М

Заявлено 2 ."1iË98 .JL

7 91 «8 23

l с

47882 66. Япония с присоединением заявки

Приоритет 20. Л1,1966, М

Комитет по аелеи иаоо9етеиии и откоытии ори Сосете М"иистрсо

СССР

Опчбликовано 24.Х11,1968. Бюллетень РА 3 за 1969 г.

Дата опубликования описания 21.V.1969

Лвторы изобретения

Иностранцы

Масанао Мацуи, Ъакеси Китахара, Кеимеи Фуджимото и Иоситоси Окуно (Япония1

Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) 3 а» вител ь

Cf1QCQE РД 1Ут1 11Р:Д т1ДУ. 1 -,;. -.1 с, Ло т1 т Pi 1 -, ч 11Д111)Б1 1У

ЭФИРОВ

Р, и 1, К4 — алкпл с 1 — 4 углероднымп атомами, Q — алкнл или алкенил с 1 — 4 углеродными атомами, циклоалкенил с 5 — 6 углеродными атомами, арилалкил с 6 — 9 углеродными атомами, алкадиенпл с 5-ью углеродными атомами или фурфурил.

Ниже приведены структурные формулы сложных эфиров, полученных по предложенному способу:

3 т сн;сн= сн, (4) СН вЂ” С-0

CE О 0

1 г Я

3 -Алкил-2 -метил-4 -оксо - 2 - цик топентенил - 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат

СН-С-0

Я

Il

«Ъ сн, СН- С- 0

СН«- 0

II (2) сн, 0

Данное изобретение относится к способу получения новых эфиров, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Способ основан на реакции взаимодействия хлорангидрида циклопропанкарбоновой кисло- 5 ты и циклопентенолонового соединения в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя при комнатной или пониженной температуре.

В качестве акцептора хлористого водорода применяют, например, пиридпн, а. в качестве органического растворителя — бензол.

Полученные эфиры имеют следующую общую формулу: 15 где К> — водород, алкил с 1 — 4 углеродными атомами, фенил, фенил, замещенный алки- 25 лом с 1 — 4 углеродными атомами, или фенил, замещенный алкоксигруппой.с 1 — 4 углероднчми атомами;

Кл. 12о,. 15

12о, 11

12о, 25

МПК С 07с

С 07с

С 07с

УДК 547.514.7 512.07 (088.8) 3 -Аллил-2 -метил-4 -оксо - 2 - циклопентенил-3,3-диметил-2-этил-2 - фенилциклопропанкарбоксилат

СНз

НС Сн

СН-С- 0

Нзсг

СНз

3 -Аллил - 2 -метил-4 -оксо - 2 - циклопентенпл-2,2,3-триметил-З - этилциклопропанкарбоксилат

СНз

Н

Н,С

СНз Снз

СН-С- О « - CHз

СН - О О

Нзс

Нз(2,3 -Диметил-4 -оксо -. 2 - -циклопентенил2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат

Н

Нзс

СН, Нзс (5) СН-С-0

НзС

СНз О

СН,- " ) fli) СН- С-О

ll

СНз

3 -Бензил-2 -метил-4 -оксо-2 - циклопентил2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат

H C

СН

Нз <".

Нзс

45 3 -Аллил-2 -метил-4 -оксо - 2 - циклопентенил-2,3,3-триметил-2-(ц-толил) - циклопропанкарбоксилат

СН

НзС

СН

Ъ

СНз

50 НзГ

Н;СН=СН г (7) С-0 С

ll о

СН С -Э СНг CH-eH CH=- СКг

НзС

СНз (33) НзС

СНз

У-(2",4" - пептадиеппл)-2 -метил - 4 - оксо2 -циклопентил - 2,2,3,3 - тетраметплциклопропапкарбоксилат

Нзсг

60 Сн- 3

СН

СН-С-О СН,-СН=СН-СН (14)

Il

СНз О О

НзС

СНз

Нзс

3 -Фурфурил-2 -метил-4 -оксо - 2 - циклопентенил-2,2,3,3 - тетраметилциклопропанкарбоксилат

CHg ° 0

ЬС

3 -(2 -Циклопентенил) -2 -метил-4 - оксо - 2 циклопентенил - 2,2,3,3 - тетраметилциклопропанкарбоксилат

СН-С-0 СНг-СН=СНг (4)

1!

СНз 0 О

3 -Алкил-2 -метил-4 -оксо - 2 - циклопентенил,- 1,2,3,3 - трим гетилци клопропанкарбоксилат

3 -Фурфурил-2 -метил-4 - оксо - 2 - циклопентенил - 2,3,3 - триметилциклопропанкарбоксилат

CH- С-0 (6)

CH O

3 -(2"-Циклопентенил) - 2 -метил-4 - оксо-2 циклопентенил-1,2,3,3 - триметилциклопропанкарбоксилат

3 -Алкил-2 -метил-4 -оксо - 2 - циклопенте-. нил-2,3,3-триметил - 2 - фенилциклопропанкарбоысилат

С-О СНг.СН=СНг (8)

Il

0 0

СН-С-О СНг- СЯ=СКг . (g) 1

О О.

-n Сц, — СН=Сц, (2)

1!

О О

СН, ГН- C — 0

НзС (1

СНз 0

С Н;

НкСп

30 (17) R

СНз

Р а

f. Н вЂ” С-0 -»

ll

R, ) Составитель Г. Б. Лидион

Техрсд Л К. Малова

h,оррел гор С. М. Сигал

Ред;»» т< р Л. К. Ушакова

Тираж ЩОущ

Заказ Q5$$

ПОдписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете МинистрОв СССР

МОсква, центр, пр. Серова д. 4

Предприятие „Патент, Москва Г-59, Бережковск";. ».ào., 24

3 - (2"-б»затенил)-2 -метил-оксо-2 - циклопентенил - 2,2,3,3 - тетраметилциклопропанкарбоксилат

Э/

> к1ллил-2 -метил-4 -Оксо - 2 - flfиклог нте нил-2,2-диэтил — 3,3 - диметилциклопропынкарбоксилат

СНз

А

С Н- C- g —,. Яг — СН= СН

5 - 2

3 -Аллил-2 -метил-4 -оксо-2 - циклопентенил2,2ДЗ - тетраэтилциклопропанкарбоксилат

3 -Зтил-2 -метил-4 -Оксо-2 - циклопентеиил2,2,3,3-тетр ыметилциклопроп ан карбоксилат

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предложенный способ.

П р им е р 1. 2,0 г аллетролона растворяют

В 10 Л1кг бЕЗВОдНОГО бЕНЗОЛа. К раетВОру добавляют 2,5 лг г пиридина, Затем смесь при охлаждении льдом добавляют к раствору 2,5 г хлорангидрида 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновой кислоты в 10 лг.г бензола. Реактор плотно закрывают, и смесь отстаивают при комнатной температуре. Через 3 час смесь выгружают в ледяную воду, затем последовательно промывают разбавленной соляной кислотой, водным раствором бикарбоната натрия и водой. После сушки бензольного слоя сульфатом натрия растворитель отгоняют под вакуумом. Получают 3,8 г почти чистого сл0?Kного эфиры. Часть эфира отбирают и перегон1»ктг. Получают сложный эфир (1). Т. кип.

106 С при 0,1 11,11 рт. ст., n 01 1,5050; инфракрасное поглощение 1717 с.и < (эфир), 3095 слг 1, 1640 саи >, 990 слг

Найдено, »),: С 73,9 H 8,8, С»т 1-1е„йа.

Вычислено, ф>. C 73,6, H 8,8.

При м ер 2. Берут 2,3 г зпиретролон, 2,5 г хлорангидрида 2а2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновой кислоты и 3,0 л1.4 триэтиламина.

Реакцию ведут 10 примеру i. Получают 3,8 г эфира (!3). Т. кип. 130 С при 0,1 лглг рт. ст. с разложением, пг1> 1,5185, инфракрасн:.»е поглощение 1716 сая > (эфир), 3095 см

1640 сл1 -, 990 с.",1

Пример 3. Берут 215 г цинеролона, 2,5 г хлорангидрида 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновой кислоты и пиридпн, Реакцию проводят по примеру 1. Получают 4 г эфира (14). г. кип. 170 С при 0,! лгм рт. ст. (с частичным разложением), и"„1,5123; инфракрасное поглощение 1718 саи 1 (эфиР), 1300 слг

Пример 4. Берут 3,0 г аллетролона, 3,0 г хлорангидрида 1,1, -триметилциклопропанкарбоновой кислоты (т. пл. 90 — 92 С при 50 млг рт. ст.), и ведут реыкци10 по примеру 1 в присутствии 2,5 г пиридина. Продукт реакции обрабатывают, как в примере 1. Получают 4,9 г маслянистого эфиры (4 1, пг09 1,5040.

Найдено, »tI». .С 73,3; H 8,4.

СIGH O:».

Вычислено, в,: С 72,9; Н 8,5.

Предмет изобретения

Способ получения сложных циклопентенолоновых эфиров общей формулы где Й» — водород, алкил с 1 — 4 углеродными атомами, фенил, фенил, замещенный ылкилом с 1 — 4 углеродными атомами, или фенил, замещенный ылкоксигруппой с — 4 углеродными атомами;

К -, К»», К вЂ” a.»fêffë с 1 — 4 углеродн1>»ми атомами;

К вЂ” алкил или ылкенил с 1 — 4 углеродными атомами, циклоалкенил с 5 — 6 углеродными атомами, арилалкил с 6--9 углеродиь»ми а»омами, алкадиеиил с 5-ью углеродиыми атомами llли фурфурил, 97ли ию»1гпйсл тем, что хлорангидрид 11иклопропанкырбоиовой кислоты подвергают взаимодейгтвшо 0 циклопентеНОЛОНОВlз! М C01(.111НЕН lз(М В 11Р!»ЕУ 1 ЕТВI!11 Ы К!ЬЕIIтора x,fîðèñòîãî водорода, например и»р»»дины, в среде органического растворителя, например бензолы.