Способ получения 3-арилсульфоланов
с
СПИ АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Со!оз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от вы. свидетельства №
Кл. 12, 26
Заявлено 06.XI 1.1967 (№ 1201267/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет.ЧПК С 07(1
УДК 547.733.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 10.I.1969. Бюллетень ¹ 4 за 1969 г.
Дата опубликования описания 14Л .1969
Авторы !!зобретеиия
T. 3. Безменова, Р. А, Дорофсева и 1 . В. Лысухо
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений AH Украинской ССР
СГОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРИЛСУЛЬФОЛАНОВ
Изобретение отиос;!тся к способу синтеза
3-3j7II. ICATrhôO I 3!I OJ3> IxOTO!i hiC могут 113 Йтll 11 j7! lмсиеиис в ка !ествс полупродуктов для полу-! с(!ия крас пел и, поверхностно-активных всщсств, лекарственных препаратов и т. д,.
Г1редлоткен способ, состоящий в том, что сульфолаииловый эфир арилсульфокислоты подвергают взаимодействию с ароматическим углевоторо roì пр(i 20 — 80=С в избытке ароматическо; 0 углеводорода.
Процесс проводят в присутствии хлористого ал!оминия; соотноше(!ие эфира арилсульфокислоты к хлористом) алюминию равно 1: 2.
П р и м с р 1. Получение фенилсульфолана.
В реактор, с;!абжеииый мешалкой, обратным холодильником с 2,70ðê3ëüöèåâoé трубкой, тср»oметром и вводо» для загрузки хлористого а 7!Оз!ини11, помещают 7,0 г (0,024 ло.!ь) тозилата сульфо,7анола-3 и 60л!.l абсолютного бензола. К раствору при перс»с- 20 шиваиш! порциями добавляя!От 6,0 г (0,045 1!оло) х.7орпстого алюминия. После п17ек1)ащсиия выдс1еиия ..10)зистОГÎ водооода смесь нагревают ир.l 80 С 2 час для полного завершения рсакц1!и, и чем судят !IG исчезно- 2
BCIlllIO Плтиа тОЗИг!ата 1!3 XÐOÌ3TOÃ173Ì1!C В
ToHKoLI c.Ioc 0r
От;I после осушки хлÎристым к3льцием упар1!вают в âакууме зодоструйиого насоса.
Остаток 2,8 г (60 /с). по данным тонкослойной хроматографии, представ7ясT собой 3-фсиплсульфолан. После псрекристаллизации из метанола продукт плавится при 95 — 96- С.
IIайдсио, с(!. С 61,36; 11 6,43; S !5,87.
С(ОН! 02S.
Вы щслено. ф: С 61,22; II 6,13; 16,36.
В ИК-спектре продукта имеются характсристическис частоты (С-С) ароматического кольца при 1500, 1615 с.и 1, (С вЂ” Н) и
О.-группы при 1125, 1290 — 1310 с.т! — !.
Пример 2. Получение метилсульфоланилбензол а.
По описанной выше методике из 7,25 г (0.025 1!о Jr ) T03!i7373 сульфолаиоиа-3 и 60.1!.! толуола в присутсгв 1!I 5,4 г (0,37 люль) хло1. истого алюминия получено 4,2 г остатка, из которого перегонкой получено 3,4 г смеси изомеров метилсульфоланилбснзо 13 с т. hllrr.
113 — 116-С при 7 10 - . В ИК-спектре продукта имеются характсрисги !сскис частоты при
1520, 1590, 1615, 1!25., 1310 с.и
Пример 3. Получение диметилсульфоланилбензолов. а) Из 7,2 г (0,025 1!о.!! ) тозилата сульфоланола-3, 60 .ил о-ксилола и 5,0 г АIСIз полу234423
Составитель И. Кривошенн»
Редактор H Я, Кузнецова Текред Л. Я. Левина Корректор Е. Г. Кочаиова
Заказ 644/13 Тираж 440 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 чили 3,5 г остатка, из которого перекристаллизацией из метанола с активированным углем выделен диметилсульфоланилбензол с т. пл. 119 — 120 С.
Найдено, %. С 64,49; Н 7,05; S 14,30.
С аНт»02$.
Вычислено, /о. С 64,25; H 7,19; S 14,30.
ИК-спектр содержит частоты прп 1580, 1620, 1640 см б) Из 7,2 г (0,025,ноль) тозилата сульфоланола-3, 60 мл м-кснлола и 5,0 г А1С1» получили 3,6 г остатка, из которого перекрпсталлизацией выделен диметилсульфолаHèëáåíзол с т. пл. 78,5 — 79,5 С.
Найдено, /о. С 64,31; Н 7,17; S 14,44.
СыНы0 $.
Вычислено, ; С 64,25; Н 7,19; $14,30.
ИК-спектр содержит частоты при 1515, 1625, 1140, 1320 см
П-ксилола и 5,0 г А1С1з получили 4,4 г остатка, из которого перекристаллизацией выделили диметплсульфоланплбсвзол с т. пл.
80- — 81 С.
Н айдено, % . S 1 4,21.
С, 1-1г»0 $.
5 Вычислено, %: S 14 30.
И1х-спектр содержит частоты при 1510, 1580, 1600, 1620, 1135, 1320 сл .
Аналогично могут быть получены другие алкилсульфоланилбензольi, сульфоланплнаф10 талин, сульфоланилинден и другие сульфоланил-ароматические системы.
Предмет изобретения
Способ получения 3-арплсульфоланов, от15 личаюи1ийся тем, что сульфоланиловый эфир арилсульфокислоть1 подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом при температуре 20 — 80 С в присутствии хлористого алюминия и при соотношении его H сульфола20 нилового эфира арилсульфокислоты, равном
2: 1, с последующим выделением целевого продукта известнымп приемами.
