Способ получения а-хлор или а-бромалкансульфо-

 

Р !

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

238540

Соиз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 29.XI,1967 (№ 1200547/23-4) с присоединением заявки ¹

Приор итет

Опубликовано 10ЛН.1969. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 17Л 11.1969

МПК С 07с

УДК 547.269.351,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. А. Сокольский, Л. И. Рагулин, Г. П. Овсяткников и Ю. М. Шалагинов

Заявитель

Военная академия химической защиты

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОР ИЛИ а-БРОМАЛКАНСУЛЬФОГАЛОГЕН ИДОВ

Данное изобретение относится к области получения производных а-галогеналкансульфокислот..

Полученные соединения могут быть испо7bзованы для синтеза различных производных сс-галогенсодеряащих сульфоновых кислот, которые служат исходными веществами при получении инсенктицидов, красителей и т. д.

Предло>кенный способ состоит в том, что а-гидроалкансульфогалогениды обрабатываюсоответствующим галогенирующим агентом в присутствии третичного амина. Процесс проводят при комнатной температуре или при нагревании,до 60 С. Затем реакционную смесь, промывают разбавленной соляной кислотой, водой, остаток высушивают и фракциои и руют.

Пример 1. К раствору смеси 1 моль метансульфохлорида и 1 моль хлористого сульфурила в тройном объеме инертного растворителя (четыреххлористого углерода, хлороформа, дихлорэтана, циклогексана и т. п.) при комнатной температуре и при перемеши,вании добавляют 1 моль сухого пиридина. Затем смесь последовательно промывают равными объемами разбавленной соляной кислоты (1 — 5%) и водой. Остаток смеси высушивают (например, сернокислым магнием) и фракционируют. Выделяют хлорметансульфохлорид с т. кип. 74 — 75 C (20 мм рт. ст.), d2,,o 1 6632, и о 1 4875, выход 74%

Найдено, %: Cl 47,42; Cl-ион 23,68; экв. в. (алкалиметрия) 73,2; мол. в. (криоскопия)

151,0; МК н 25,81.

СНзОсС1 8.

Вычислено, %: Cl 47,68; Cl-ион 23,84; экв. в.

74,5; мол. в. 149,1; М1 н 25,89.

Пример 2. К 1 моль сухого триэтилами1о на при комнатной температуре и при перемешивании .последовательно добавляют

1 .ио lb G. -гидротетрафторэтансульфохлорида и

1 мо.lь хлористого сульфурила. Смесь нагревают при 60 С до прекращения выделения сернистого газа и после охлахкдения обрабатывают способом, аналогичным приведенному выше. Выделяют а-хлортетрафторэта нсульфохлорид с т. кип. 98 С, d „o 1,6897, и „ 1 3750, выход 65%.

Найдено, %: F 32,68; Cl 29,87; S 13,22;

Cl-ион 15,20; экв. B. 119,5; МЯо 31,84.

C.O, IC1 S.

Вычислено, %. F 32,28; Cl 30,18; S 13,61;

Cl-ион 15,09; экв. в. 117,6; »Rn 11,39.

Пример 3. Аналогично из а-гндротетрафторэтансульфсфторида н хлористого сульфурила в присутствии триэтнламина получают а-хлортетрафторэтансульфофторид с т. кип.

30 55 С, а .41,6 67, по 1,3130, выход 70%.

Найдено, %: F-ион 8,50; экв. в. 107,0;

MR p 26,18.

С,О,Ев-C1S.

Вычислено, %: F-;Iîí 8,68; экв. в. 109,3;

MR p 26,53.

Пример 4. К раствору смеси 1 моль метансульфохлорида и 1 люль брома в инертном растворителе lIIpH комнатной температуре и перемешивании добавляют 1 моль пиридина. Затем смесь последовательно промывают рукавными объемами разбавленной соляной кислоты, 10% -ным водным раствором гипосульфита натрия и водой. Остаток высушивают и фракционируют. Выделяют бромметансульфохлорид с т. кип. 82 — 83 С (12 мн рт. ст.), d 42,0520, пи 1,5248, выход 65%.

Найдено, %: Вг 41,45; С1-исн 17,10; экв. в.

96,4; мол. в 196,1; MRp 28,89.

CHz0zC18rS.

Вычислено, %: Вг 41,85; С1-ион 18,35; экв. в.

96,8; иол. в 193,6; М1с ° 28,79.

Пример 5, К 1 моль триэтиламина лри комнатной температуре и перемешивании по238540 следовательно добавляют 1 моль а-гидротетрафторэтансульфофторида и 1 моль брома.

Далее смесь обрабатывают спо собом, аналогичным приведенному выше. Выделяют а5 бромтетрафторэтансульфофторид с т. кип.

67 С, dzo1,8448, п о 1 3310, выход 52%

Найдено, %: F 36,52; Br 30,49; S 12,41;

F-ион 7,03; экв. в. 129,5; MRp 29,15.

CzOzF-ВI S.

Вычислено, %: F 36 12; Вг 30,40; S 12 16;

F-ион 7,23; экв. в. 131;5; (Rp 29,42.

Предмет изобретения

Способ получения а-хлор или а-бромалкансульфогалогенидов, отличающийся тем, чтс а-гидроалкансульфогалогениды подвергают взаимодействию с соответствующим галогени;

20 рующим агентом в присутствии третичного амина при нагревании до 60 С с последующей обработкой реакционной массы разбавленной соляной кислотой и выделением целевого продукта перегонкой.

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкина

Заказ 1578,9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2