Катализатор дл!я превращения нормальных алканов

Авторы патента:

B01J29/06 - кристаллические алюмосиликатные соединения, изоморфные им соединения

B01J23/78 - с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12g, 11/32

Заявлено 01.111.1968 (№ 1221781/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.Ъ 1,1969. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 28.Х.1969

МПК В 011

УДК 66.097.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения

В. Jl. Квирикашвили

Заявитель обходимом для образования теста, тщательно разминают и перемешивают, после чего формуют катализатор в виде цилиндриков.

Регенерацию катализатора можно проводить при температуре 600"С пропусканием через него воздуха. При этой температуре из оксалата лития может образоваться окись лития и карбонат лития, а восстановление оксалата лития до металла может произойти в основном прп

10 температуре выше 1000 С.

Природная охра без щелочной добавки в качестве катализатора может быть применена при температуре 500"С и объемной скорости

0,5 час 1. Выше этой температуры выход жидкого катализата резко снижается, а при увеличении объемной скорости подачи сырья содержание олефина значительно уменьшается.

Помимо этого, в присутствии охры без щелочной добавки происходит ароматизация (что

20 не желательно), о чем свидетельствует и повышение показателя преломления каталнзата и гексадекана, а также количество сульфируемых углеводородов (см. табл. 1).

Полезность щелочной добавки к катализа25 тору проявляется в следующем: 1 1зС204вЂ” оксалат лития расширяет температурный диапазон действия катализатора до 590 С и выше, соответственно повышаются бромные числа от 25 до б8 и, следовательно, содержание

30 олефинов. В равных условиях вЂ” температуре

Известен катализатор для превращения н-алканов, представляющий собой природный ферроалюмосиликат-охру. Такой катализатор может работать при температуре не выше

500 С. При этом, получают большое количество ароматических углеводородов, что нежелательно.

С целью расширения температурного диапазона работы катализатора, а также для повышения его селективности, предложен катализатор для превращения н-алканов, представляющий собой природный ферроалюмосиликатный катализатор-охру, содержащий в вес. %: около 11,28 S10g, около 4,12 А1 О,, около 32,13 Fe20>, около 0,98 FeO, около 24,65

СаО, около 0,95 МОО, около 0,24 80з, около

0,14 РзО.-, около 1,3 Н20 и около 24 прочих продуктов с добавкой около 3 оксалата лития в пересчете на окись лития. В качестве ферроалюмосиликата может быть применен любой ферроалюмосиликат, содержащий около

25 вес. % Fe>O, . Это позволяет значительно расширить температурный диапазон работы катализатора, а также повысить его селективность.

К 97 г природной охры в порошкообразном состоянии добавляют 10,5 г оксалата лития, что в пересчете на окись лития составляет

3%. Затем смесь перемешивают, добавляют в нее дистиллированную воду в количестве, неКАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ НОРМАЛЬНЫХ АЛКАНОВ

245029

500 С, объемной скорости 0,5 час-1 и бромных числах 25 в присутствии щелочной добавки сульфируемые составляют 17,5 вес. %, а при наличии дооавки оксалата лития содержание сульфируемых углеводородов уменьша4 ется почти в два раза вЂ” до 9,7 вес. %, что свидетельствует о подавлении оксалатом лития ароматизаций, а это является основой для повышения выхода целевого продуктавЂ”

5 олефина.

Таблица 1

Условия превращения и-гексадекана (п р 1,4800, .d4 0,7750; бромное число О) и характеристика полученных

20 20 катализатов в присутствии охры с добавкой оксалата лития и без него

Деароматизированный катализат и-гексадекана

Состав газа, об.%

I с»» м

f» (CI х

00 а о (00 м х

cCI

f»

40 сЭ о а о х

v (о о о

f» со м (со

f»

C(f

Состав катализатора о

Ы х

Х оо о (1> о

>+ v а(о а>

С эо

0> х о

Оиа

G, Ъ ,о х

Х сс> х о. х а!

С(> (о (>

О о х м о с„

o (cf

LQ м

0> ос С! (ос 0 (»

15,0

10,6

9,9

19,1

25,4

36,2

14,5

12,3

12,5

1,4380

1,4430

1,4570

0,7835

0,7887

0,8054

71,0

76,1

75,1

88,7

73,8

540

0,5

Природная охра 97 вес.о;!

1,4405

0,7868

17,5

44,0

24,6

43,7

54,0

58,3

68,4

0,7793

0,7814

0,7804

0,7813

0,7828

36,6

46,3

1,4320

1,4300

1,4310

9,70

17,6

22,2

26,2

30,2

1,4350

1,4360

4,0

18,3

30,6

27,8

29,2

21,6

0,7720

0,7673

0,7623

0,7645

0,7593

80,0

74,1

77,6

73,0

60,3

0,5

1,0

35,0 11,8 570

590

Природная охра 97 вес. ();+

-!-10,5 г оксалата лития

40,0

32,8

28,2

19,0 50,3

Анализ газа показывает, что при превращении эталонного газ ойля выход составляет

1б,8 вес. % на сырье, состав следующий, об. %: водород 42,4, непредельные 31,7 и предельные

10 углеводороды 25,3. Это свидетельствует о том, что эталонный газойль в присутствии данного катализатора подвергается и дегидрогенизации и крекингу с образованием непредельных углеводородов. Температура выкипа15 ния данного катализата равна 82 вЂ” 225 С (см. табл. 2).

Один и тот же образец катализатора (охра) с добавкой оксалата лития был использован при превращении н-гексадекана и эталонного газойля. Катализатор с добавкой оксалата лития наиболее эффективен в диапазоне температур 540 вЂ” 580 С. В присутствии катализатора вЂ” охры с добавкой оксалата лития при рН 11,8, в условиях температуры 580 С и объемной скорости подачи сырья, равной 1 час г, выход жидкого катализата 80 вес. % на сырье, а бромное число б2 3.

Таблица 2

-о 20 20

Условия превращения эталонного газойля (т. выкип. 257 вЂ” 305 С, пр 1,4800; d4 0,8729, бромное число 5,1) и характеристика полученных катализатов в присутствии природной охры с добавкой оксалата лития

Состав газа, об. 6 о х с

v о х

0> х и (>> о

С> о

О Е, I

00 м х ( со

f ((> СС х

00 с> а o

ccf м х ,о о (»

О м аО с. о ах

0> Г х х и 0>

0> 0> а

Состав катализатора г1 20

4 п20 пр и о а

0О

СлНд0+Р

С.Н, Н, 17,9

43,8

55,1

62,3

64,9

0,8688

0,8683

1,8675

0,8673

0,8663

1,4795

1,4850

1,4880

1,4900

1,4920

90,0

87,2

83,7

80,0

78,3

1,0

19,0

25,3

18,1

590

25,7

29,4

31,7

37,0

5,3

11,3

16,8

55,3

51,0

42,4

29,8

Природная охра

97 вес. 0. -1-10,5 г оксалата лития

11,8

40,0 35,0 лективности, в его состав введено около

3 вес. % оксалата лития в пересчете на окись лития.

2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ферроалюмосиликата применен любой ферроалюмосиликат, соде(ржащий около 25 вес. % Fe 03.

Предмет изобретения

1. Катализатор для превращения нормальных алканов на основе природного ферроалюмосиликата-охры, отличающийся тем, что, 20 с целью расширения температурного диапазона работы катализатора и повышения его се!

2 м сх о о> х х -г м о-а х о, Х сс >

j P,f" 0> о

I о о

И о(о>

c(0

gа

>oo o

CCI m о

С» о

ОС C(4

М„"

»о о ° ом