Способ получения хлорфторпроизводных алифатических углеводородов

 

3: л» ю*»

@GGoQ®op гт атбитн-:т.з; н 4 .; o245752

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик .

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 26.II.1968 (№ 1220643/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.V1.1969. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 11.XI.1969

Кл. 12о, 2/01

МПК С 07с

УДК 547 412 113 116 07 (088.8) Комитет по делай изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения А. К. Кулагин, В. М. Грибунина, Г. С. Истомина и А. П. Харченко

Заявитель Пермский филиал Государственного института прикладной химии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРФТОРПРОИЗВОДНЫХ

АЛ ИФАТИЧ ЕСКИХ УГЛ ЕВОДОРОДОВ

НзЯР,+2NaCI = Na SiF<+ 2НС1.

1

Известен способ получения хлорфторпроизводных алифатических углеводородов, заключающийся в том, что фторсиликаты натрия, калия или бария обрабатывают хлорзамещенными углеводородами в присутствии хлоридов тяжелых металлов в качестве катализатора (СгС1з, .РеС1з, ЯЬС1з и т. д.) при температуре

250 — 350 С. Выход фреонов составляет 55%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора берут активированный уголь и процесс ведут при температуре 200 — 400 С. Катализатор берут в количестве 0,5 — 10% от веса фторсиликата.

Непрореагировавшее сырье можно возвращать в цикл процесса.

Ведение процесса предложенным способом увеличивает выход продукта до 94,2% и упрощает процесс: исключается применение хлоридов тяжелых металлов, что связано с неудобством выгрузки реакционной массы из аппаратов,и трудностью осуществления процесса в промышленном масштабе.

Прим ер 1. В реактор загружают смесь, состоящую из 94 г (0,5 г.моль) Na SiF и 5,4 г (5,75,вес. % ) активированного угля (марка

AP-3). При температуре 300 С в течение 5 час подают 1,97 г.моль ССI,. В конденсате и собранном газе находится 0,69 г моль CFC13 и

0,02 г.моль СРзС1».

Из конденсата выделяют 1,22 г моль СС14.

Общий выход фторированных продуктов по

NaqSiF< 73, по СС14 36%.

При проведении опыта с добавлением

5 к NaqSiFq 5,75 вес. % безводного СгС1, выход фторированных продуктов по NazSiF< составляет 55%.

Пример 2. В реактор загружают 94 г (0,5 г моль) Na SiF и 5,4 г (5,75 вес. %) ак10 тивированного угля. При температуре 350 С в течение 3 час пропускают 1,242 г моль СС1,.

Получают 0,65 г иоль СРС1з и 0,044 г.моль

CF,C1 . Из конденсата выделяют 0,513 г хголь

СС14. Выход фторированных продуктов по

15 Na SiF< составляет 73,8, по СС!4 55,9%.

Пример 3. В реактор загружают 94 г (0,5 г. моль) Na SiF< и 2,5 г (2,66 вес. %) активированного угля. При температуре 350- С в течение 5 час пропускают 1,67 г люль СС!ь

20 Получают 0,778 г.моль CFC1. и 0,082 г лоль

CF>C4 Из конденсата выделяют 0,98 г лоль

CCl,. Выход фреонов по NaqSiF< составляет

94,2, по СС14 46%.

Четырехфтористый кремний после взаимо25 действия с водой переводят в кремнефторпстоводородную кислоту (Н $1ггс). Из нее, используя хлористый натрий, образовавшийся по реакции, получают NaqSiF<.

245752

Предмет изобретения

Составитель В, Безбородова

Редактор Л. Г, Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор P. И. Крючкова

Заказ 2859/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

Возвращая Na>SiF< в процесс, можно полностью использовать фтор в исходном МавЯЕв для получения хлорфторпроизводных алифатических угл е в ода р одов.

Для получения фреонов, содержащих два и более атомов фтора, можно возвращать в процесс смесь непрореагировавшего исходного хлорпроизводного алифатического углеводорода с монофторхлорсодержащим соединением или только одно монофторхлорсодержащее алифатическое соединение. Например, СГвС1в можно получать, возвращая в процесс CFC1;.

Для получения хлор фторпроизводных алифатических углеводородов, содержащих от Ст до Са, можно использовать соответствующие углеводороды и хлор. Например, вместо СС1, можно использовать хлор и метан, 1. Способ получения хлорфторпроизводных алифатических углеводородов взаимодействием фторсиликатов калия, натрия или бария с хлорзамещенными углеводородами в присут ствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 10 в качестве катализатора берут активированный уголь и процесс ведут при температуре

200 — 400 С, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,5 — 10о/о от

15 веса фторсиликата.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что непрореагировавшее сырье возвращают в цикл процесса.