Способ получения диметил- или диэтилгидразоновакролеина

 

!

=:оеоою иа

1 > -"- час; .

=.= " . тэн;,, Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое OT авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 22

Заявлено 08Х.1968 (¹ 1239188 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

МПК С 07с

УДК 547.333.3.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 11 V1,1969. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 11.XI.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Авторы изобретения

Г. С. Гольдин, Т. А. Балабина и А. Н. Ушакова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛ- ИЛИ ДИЭТИЛГИДРАЗОНОВ

АКРОЛЕИИА мк

20 тт>

Т. кип., С/ммрт.cm.

Соединение

ВЫЧМСе лено найдено,., М N=CH — СН=СН, С зб

34, 17

78 — 80 (100) 0,8417

1,5005

С Н, И вЂ” И=СН вЂ” СН=СН, 2 бб

43,99

40,41

0,8489

1,5060

67 — 69 (40) 1

Изобретение касается способа получения низших диалкилгидразонов акролеина.

Известно, что низшие диалкилгидразоны акролеина

К .N — N СН СН вЂ” СН„

R где Й, СНВ или С2Н;, до сих пор не получены.

Диалкилгидразоны, где R — СВНт и выше, получают обычно при взаимодействии соответствующего диалкилгидразина с акролеином в присутствии фосфорнокислого натрия. При попытке получения диалкилгидразонов с

R — CH0 или С2Н;-„по аналогичной методике выделены диалкиламинопропионитрилы

Ы вЂ” С,Н, — CN.

Цель изобретения — разработка способа получения низших диалкилгндразонов акролеина.

5Установлено,,что диметил- и соответственна диэтилгидразоны акролеина возможно получить непосредственно из диалкилгидразина и акролеина. Полученные соединения представляют собой бесцветные жидкости, слегка жел10 теющие при стоянии. Свойства их приведены в таблице.

Строение полученных гидразонов доказано с помощью ИК- и ЯМР-спектров, а также дан15 ных элементарного анализа.

Свойства диметил- и диэтилгидразонов акролеина

57В8

Составитель Ж. Исаева

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред А. А. Камышникова Корректор В. И. )Колудева

Заказ 2859/9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В ИК-спектре ищвнсивное поглощение при

1615 и 1570 си->,свидетельствует о наличии сопряженных связей С=С = С = N, Наличие

=СН подтверждают пики при 3085, 3040 и

999 см — 1.

На ИК-спектре отсутствует поглощение в области 3300 — 3100 см-1 (нет NH и КНв) и

2300 — 2200 см 1 (нет С = — N).

Правильность распределения протонов по группам в ЯМР-спектре подтверждается интегральной кривой, Гидразонное строение синтезированных соединений подтверждает также .высокая экзальтация молекулярной рефракции.

Чистота соединений подтверждена с помощью газо-жидкостной хроматографии.

Выход низших диалкилгидразонов акролеина существенно зависит от продолжительности. реакции, кислотности среды и температуры.

Различную кислотность среды получают, вводя в реакционную смесь слабые кислоты. Оптимальные результаты получают с уксусной кислотой (рН 5 — 5,5). Максимальный выход низших диалкилгидразонов акролеина достигается при взаимодействии эквимолярных количеств диалкилгидразина и акролеина в течение не более 60 сек при температуре 50 — 60 С в присутствии уксусной кислоты (рН 5 — 6).

Низшие диалкилгидразоны акролеина могуг представить интерес в качестве физиологически активных веществ или как мономеры для получения высокомолекулярных соединений.

Пример 1. Уксуснокислую соль диэтилгидразина получают путем прибавления 88 мл (1 моль) диэтилгидразина к раствору 60 л л (1 моль) уксусной кислоты в 200 мл воды.

Водный раствор соли гидразина (рН 5,5), 70 мл (1 моль) акролеина подают в реактор из дозаторов непрерывно и с постоянной скоростью, обеспечивая эквимолярное соотношение реагентов. После смешения реакционная масса проходит реактор за 50 — 60 сек, после чего попадает в емкость с 50%-ным раствором щелочи. По окончании реакции отделяют верхний слой, сушат прокаленным поташом и разгоняют под вакуумом. После нескольких последовательных разгонок выделяют 50 г диэтилги10 дразона акролеина.

Для диэтилгидразона акролеина найдено, % С 66,82; Н 11,10; 22,94

Вычислено, %. С 66,66; Н 11,11; N 22,22.

15 Пр имер 2. Методика реакции аналогична описанной в примере 1. Водный раствор уксуснокислой соли диметилгидразина (получают из

1 моль диметилгидразина, 1 моль СНзСООН и

200 мл воды) и 1 моль акролеина подают в реактор. Реакционная смесь находится в реакторе 3 — 5 сек, после чего поступает в емкость со щелочью. Последующая обработка реакционной массы аналогична примеру 1. Получают

12 г диметилгидразона акролеина.

Для диметилгидразона акролеина найдено, % С 61,32; Н 10,80; N 28,57.

Вычислено, %. С 61,22; Н 10,24; N 28,57.

Предмет изобретения

Способ получения диметил- или диэтилгидразонов акролеина, отличающийся тем, что соответствующий низший диалкилгидразин подвергают взаимодействию с акролеином в

85 присутствии уксусной кислоты при температуре 50 — 60 С в течение не более 60 сек с последующей обработкой раствором щелочи и выделением целевого продукта известными приемами.