Способ получения полиамидов

Авторы патента:

C08G69/40 - полиамиды, содержащие кислород в виде простых эфирных групп (C08G 69/12,C08G 69/32имеют преимущество)

C08G69/32 - из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот с ароматически связанными аминогруппами и карбоксильными группами

C08G69/26 - из полиаминов и поликарбоновых кислот

О Д И С Д Н И Е 24683S

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ме

Кл. 39с, 10

Заявлено 15. I I 1.1968 (№ 1225446/23-5

1248973/23-5) с присоединением зая вии No

МПК С 08g

УДК 678.675(088.8) Приоритет

Опубликовано 20VI.1969. Бюллетень М 21

Дата опубликования описания 14.XI.1969

Комитет по пелахт изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. С. Колесников, О. Я. Федотова и И. А. Донецкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАМИДОВ

Н0ОС-(CHз) вЂ”, О-Ar-О-(СН,),„- COOB:„

m=6, 8, 10.

Изобретение относится к области производства термостойких эластиных полимеров.

Предлагается способ получения полиамидов путем поликонденсации алифатических и ароматических диаминов и дикарбоновых кислот.

Для расширения ассортимента термостойких эластичных полимеров в качестве дикарбоновой кислоты применяют соединения следуюшей формулы

zde Аг=,, ° ", б

СНз с

1Н, Такие полиамиды содержат алифатические и ароматические радикалы, связанные простыми эфирными группами, что приводит к повышению эластичности и гибкости полимера. Наличие в микромолекуле полимера ароматических радикалов повышает теплостойкость и прочность.

Полученные полимеры имеют высокий молекулярный вес: вязкость 0,5o -ного раствора в H SO4 для полимеров на основе алифатических диаминов 0,3 вЂ” 0,6, а на основе ароматических диамидов вязкость 0,5%-ного раствора в смеси фенол+тетрахлорэтан 0,1 вЂ” 0,5; высокую термостойкость вЂ” т. пл. 200 вЂ” 300 С; стойкость к агрессивным средам.

Предлагаемые полимеры могут найти применение для изготовления эластичных пленок из расплава.

Полимеры на основе алифатических диаминов растворимы в концентрированной серной кислоте, крезоле, растворителях амидного типа при 80 С.

Пример 1. Равновесную поликонденсацию проводят в пробирке на 20 лтл с боковым отводом, обогреваемой сплавом Вуда. В пробирку загружают 4 г соли на основе 1,1-ди(екарбоксигексокси) дифенила и гексаметилендиамина. Первая стадия реакции протекает при непрерывном токе азота и длится 6 час с постоянным подъемом температуры до 200 до 260 С, после чего пробирку подключают к

20 вакууму на 2 час (остаточное давление

3 вЂ” 5 лтлт рт. ст.). Синтезированный полимер измельчают и освобождают от остатков мономера и низкомолекулярных фракций переосаждением из диметилформамида ацетоном.

Выход полимера 89%,. т1„„0,24; т. пл. 247 С; удельная ударная вязкость 370 кгсм/слтх.

Пример 2. Равновесную поликонденсацию проводят в пробирке на 20 лтл с боковым отводом, обогреваемой сплавом Вуда. чп B пробирку загружают 4 г соли на основе

1,4 ди- (е-карбоксигексокси) бензола и этилендиамина. Первая стадия реакции проте246836

Подписное

ЦНИИПИ

Сапунова, 2 пр кает при непрерывном токе азота и длится

6 час с постоянным подъемом температуры от

150 до 220 С. После этого пробирку подключают к вакууму на 2 час (остаточное давление 3 вЂ” 5 мм рт. ст.). Синтезированный полимер измельчают, освобождают от остатков мономера и низкомолекулярных фракций экстракцией в приборе Сокслета ацетоном.

Выход полимера 92 /0, т1,, 0,46; т. пл.

192 вЂ” 195 С; удельная ударная вязкость

340 кгсм/см-.

Пример 3. Поликонденсацию проводят в ампуле емкостью 50 мл. Ампулу предварительно заполняют аргоном и помещают в нее соль из 2,2-ди- (4-е-кар боксиоктокси) дифенилпропана и этилендиамина, после чего ампулу запаивают в токе аргона. Первую стадию реакции проводят 5 час. В это время температуру постепенно повышают от 120 до

200 С. Затем в ампуле создают вакуум и выдерживают реакционную смесь в этих условиях 3 час. Синтезированный полимер измельчают и освобождают от остатков исходных веществ экстракцией ацетона в приборе Сокслета. Выход полимера 81%, т. пл. 156 вЂ” 159 С;

0,21.

Пример 4. Поликонденсацию проводят в ампуле емкостью 50 мл. В ампулу, предварительно заполненную аргоном, помещают соль из 2,2-ди-(4-е-карбоксиоктокси)дифенилпропана и этилендиамина. Затем ампулу запаивают в токе аргона. Первую стадию реакции проводят 5 час. В течение этого времени температуру постепенно повышают от 120 до

220 С. После этого в ампуле создают вакуум и выдерживают реакционную смесь в этих условиях 3 час. Синтезированный полимер измельчают и освобождают от остатков исходных веществ экстракцией ацетона в приборе

Сокслета. Выход полимера 82%, т. пл. 150вЂ”

156 С; т1уа 0,24.

Пример 5. Поликонденсацию проводят в ампуле емкостью 50 л л. В ампулу, предварительно заполненную аргоном, помещают соль из 2,2-ди-(4-х-карбоксидекокси)дефинилпропана и этилендиамина. Ампулу запаивают в токе аргона. Первую стадию реакции проводят 5 час. В течение этого времени температуру постепенно повышают от 120 до

200 С, после чего в ампуле создают вакуум.

Реакционную смесь выдерживают в этих условиях 3 час. Синтезированный полимер измельчают и освобождают от остатков исходных веществ экстракцией ацетоном в приборе

Сокслета, Выход полимеРа 78о/о; т. пл. 144вЂ”

146 ; 11уа 0,31.

П р им ер 6. Поликонденсацию проводят в реакционном сосуде, снабженном механической мешалкой и обогреваемым сплавом Вуда. В сосуд помещают эквимолекулярные количества 1,4-ди- (оз-карбоксигексокси) бензола и и-фенилендиамина. Первую стадию реакции проводят в непрерывном токе аргона и она длится 8 час. В течение этого времени

Редактор С. Лазарева Составитль Л

Заказ 2866!8 Тираж 480

Типография, температуру постепенно повышают от 140 до

240 C. Затем в реакционном сосуде создают вакуум (остаточное давление 3 вЂ” 5 мм рт. ст.).

Реакционную смесь выдерживают в этих условиях 6 час. Синтезированный полимер измельчают и освобождают от остатков исходных веществ и низкомолекулярных фракций экстр акцией ацетоном в приборе Сокслета.

Выход полимера 89%, т. пл. 242 вЂ” 244 С;

0,46.

Пример 7, Поликонденсацию проводят в реакционном сосуде, снабженном механической мешалкой и обогреваемом сплавом Вуда.

В пробирку помещают эквимолекулярные количества 1,4-ди- (го-карбоксигексокси) бензола и 4,4-диамино-3,3-диметилдифенилметана.

Первую стадию процесса проводят в непрерывном токе аргона, и она длится 10 час.

В течение этого времени температуру постепенно повышают от 150 до 250 С. Затем в сосуде создают вакуум (остаточное давление

3 вЂ” 5 л м рт, ст.) и выдерживают в этих условиях 8 час. Синтезированный полимер измельчают и освобождают от остатков исходных веществ и низкомолекулярных фракций экстракцией ацетоном в приборе Сокслета.

Выход полимера 76%; т. пл. 195 вЂ” 197 С;

0,36.

Пример 8. Поликонденсацию проводят в реакционном сосуде, снабженном механической мешалкой и обогреваемом сплавом Вуда.

В сосуд помещают эквимолекулярные количества 1,3-ди- (оз-карбоксигексокси) бензола и и-фенилендиамина. Первую стадию проводят

35 в непрерывном токе аргона и она длится

8 час. В течение этого времени температуру постепенно повышают от 140 до 240 С. Затем в сосуде создают вакуум (остаточное давление 3 вЂ” 5 л м рт. ст.) и выдерживают в этих

40 условиях 6 час. Синтезированный полимер измельчают и экстрагируют непрореагировавшие исходные вещества и низкомолекулярные фракции ацетоном в приборе Сокслета. Выход полимера 84 /о, т. пл. 210 вЂ” 212 С;

45 0 22.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов путем поликонденсации алифатических и ароматических

50 диаминов и дикарбоновых кислот, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких, эластичных полимеров, в качестве дикарбоновой кислоты применяют соединения следующей формулы

HOOC вЂ” (СН2) вЂ”, 0-Аг-0-(СН },„вЂ” СООН, m=6, 8, 10.

Платонова Корректор Г. С. Мухина