Способ получения соолигомеров ц,иклогексадиена-1,3 и дивинила
247503
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зова Свветскиа
Фоциалистическил
Республик с т т1103НАЯ
|
A Г,.л ТЕ1ПНО
< - Х1! ИЧЕС11АЯ ь11БЛИотид
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 25/01
Заявлено 25.Х11.1967 (№ 1205732/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.VII.1969. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 19.Х1.1969
МПК С 08f
УДК 678.767.22-136,22 (088.8) Комитет оо делам иаобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
С. Ф. Наумова, В. В. Марков, Б. В, Ерофеев, Б. А. Догадкин, О. Д. Юрина и Т, П. Максимова
Заявитель
Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СООЛ И ГОМЕРОВ
ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 И ДИВИНИЛА
Изобретение относится к области получения соолигомеров циклогексадиена-1,3 и дивинила, на основе которых могут быть разработаны стабилизаторы полимерных соединений.
По предлагаемому способу процесс соолигомеризации циклогексадиена-1,3 и дивинила осуществляют в присутствии комплекса алкиллития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок электродонорного типа, в качестве которых могут быть использованы, например, соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических углеводородов.
Предлагемый способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. Бутиллитий получают по известной методике и применяют в растворе н.-гексана концентрации 0,8 — 1,5 моль/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами для продувки реакционной массы инертными газами и для введения мономеров, растворителя и катализаторов.
С целью освобождения от адсорбировавшейся на стенках влаги реактор прогревают под вакуумом при 200 С. В подготовленный таким образом реактор загружают в токе инертного газа (азота, аргона) при температуре — 5 С
2,5 г свежеперегнанного над натрием в атмосфере инертного газа циклогексадиена-1,3
2 (т, кип. 80,5 С, d4 0,844, пй 1,4746), 2,5 г свежепереконденсированного и осушенного цеолитом дивинила и 5,2 г свежеперегнанного над металлическим натрием в атмосфере инертного газа толуола. Затем в реактор вводят 0,09 г свежеперегнанного тетрагидрофурана. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируют при температуре — 5 С. При перемешивании в атмосфере инертного газа в реактор приливают раствор бутиллития в н-гексане в количестве 1,8% от веса мономеров, взятых для опыта. Реакционную массу выдерживают 10 час при 0 С, после чего для осаждения соолигомерного продукта добавляют
15 мл смеси, состоящей из 10 мл толуола или бензола и 5 мл метилового спирта. Далее реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 лл, размешивают и окончательно осаждают 75 мл спирта. Выпадает белый оса20 док. Соолигомер декантируют, промывают и высушивают под вакуумом при 50 — 60 С. Высушенный соолигомер представляет собой белую эластичную смолу с т. пл. 129 — 137 С.
Полученный соолигомер обладает хорошей адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Соолигомер растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. Вязкость олигомера q 0,194, йодное число 250. Выход соолигомерного продукта 100о от веса
30 взятых исходных мономеров.
247503
Таблица
Количество, г
Количество лигандообразую щей добавки
<ТГф1, мл/г
Процент по отношению к мономерам
Выход олигомера, 9; к исходным мономерам
Общее количество мономеров, г
Соотношения мономеров, Время полимеризации, час
Количество толуола, л/г
Температура, С циклогексадиена- 1,3 дивиниопыта
0,18
0,15
0,09
0,13
0,09
0,13
100
98
99,9
100
3,0
4,8
5,0
8,0
5,0
5,0
50: 50
60: 40
50: 50
65:35
50: 50
50: 50
3,0
3,2
5,0
4,0
5,0
5,0
2,0
2,0
1,8
1,8
1,5
1,4
6,94
8,67
10,6
8,67
8,67
6,0
8,0
10,0
12
10,0
10,0
Составитель В. А. Нохрина
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Кямышникова Корректоры: А. Николаева и Е. Ласточкина
Заказ 3051/5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
П р и ме р 2. Процесс получения продукта на основе циклогексадиена-1,3 и дивинила проводят по примеру 1, но в качестве лигандообразующей добавки для образования каталитически активного комплекса берут 0,1 г диоксана, все остальное — по примеру 1. Выход соолигомерного продукта 91,9% от веса взятых мономеров. Вязкость 0,22, йодное число
260, т. пл. 150 — 170 С.
Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но без лигандообразующей добавки. Получают 0,45 г жидкого продукта превращения дивинила.
В таблице представлены результаты получения соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и дивинила на каталитической системе, состоящей из комплекса на основе бутиллития и лигандообразующей добавки ТГФ. Условия проведения опытов те же, что и в примере 1, но различны соотношения циклогексадиена-1,3 и дивинила.
Предмет изобретения
1. Способ получения соолигомеров циклогексадиена-1,3 и дивинила, отличающийся тем, что процесс соолигомеризации осуществляют в
10 присутствии комплекса алкиллития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок е электродонорного типа.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве лигандообразующих добавок используют соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических углеводородов.
