Щ патентно. ' '*' техкл'гггг-дл^^^^^^:^шта^i^^^^^'^'отека
О П И С А Н И Е 24 8664
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ с
Союз Советских
Социалистических
Рвспублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05,Ч.1968 (№ 1238179/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18 Ч11.1969. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания 17.XII.1969
Кл. 12о, 19/02
МПК С 07с
УДК 547.31 113.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Соввтв Министров
СССР
Авторы изобретения
М. Г. Залинян, Ш. А. Казарян, В. С. Арутюнян и М. Т. Дангятт
Ереванский государственный университет
Заявитель
И0 ° ГЛЕ! А !
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1,3-ДИХЛОРБУТЕНА-2
Соединение, получаемое по предлагаемому способу, можно применять в органическом синтезе для получения, например, гербицидов, эпоксидов.
Известен способ получения 2-метил-1,3-дихлорбутена-2 взаимодействием метилэтилкетона, диаметилформамида и хлорокиси фосфора. Однако этот способ сложно осуществить, и выход целевого продукта недостаточно высок (17 — 19%).
Для упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта 1-окси-2-метилбутанон подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при температуре от 0 до 45 С с выделением целевого продукта перегонкой.
Пример. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 83,4 г (0,4 моль) пятихлористого фосфора. Колбу погружают в охлаждающую смесь (лед — соль), температуру которой поддерживают 0 — 10 С. В колбу медленно прикапывают 20,4 г (0,2 моль) 1-окси2-метилбутанона. После прибавления 1/ части кетоспирта мешалку пускают в ход и продолжают прикапывание кетоспирта с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднялась выше 25 С. Затем смесь при перемешивании нагревают на водяной бане при 40 — 45 С до полного растворения пятихлористого фосфора (30 — 40 мин) .
Колбу соединяют с елочным дефлегматором длиной 40 — 45 см и отгоняют хлорокись фосфора под вакуумом водоструйного насоса при 50 — 55 С/90 — 100 мм рт. ст, 5 Перегоняется 57,7 г (94% от теории) хлорокиси фосфора. Остаток растворяют в 20 мл бензола и при охлаждении встряхивают
20%-ным раствором едкого кали до получения постоянной щелочной среды. Затем отде10 ляют бензольный слой, а водный несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты присоединяют к бензольному слою, промывают малым количеством воды, высушивают хлористым кальцием. Растворитель отгоняют
1 дефлегматором, а остаток перегоняют в вакууме при 65 — 68 С/28 мм рт. ст.
Получают 17,3 — 18,7 г (60 — 65% от теории) 2-метил-1,3-дихлорбутена-2; по 1,4745;
64 1,5000; MR D найдено 34,00; вычислено
20 34,55.
Найдено, %: С 43,02; Н 5,98; Cl 50,89.
СоНаС1ь.
Вычислено, %: С 43,16; Н 576; Cl 51,08, Предмет изобретения
Способ получения 2-метил-1,3-дихлорбутена-2, отличиощийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 1-окси-2-метилбутанон подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при температуре от 0 до 45 С с выделением целевого продукта перегонкой.
