Способ получения катализатора для получения 2-этилгексанола конденсацией и гидрированием масляного альдегида или конденсации бутилового спирта

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ („, 7494 I 7 (6I ) Дополнительное к авт. свкд-ву— (22)Заявлено 08.07.78 (2! ) 2506064/04 с присоединением заявки,нм— (23) При >ритет (5E)hh. Кл.

С 07 С 21/16 . В 01 Э 21/06

В 01 3 27/32

B 0O1 1Э 37/02 (53) УДК66.094. . 373 (088.8) Гасударственный комитет

Опубликовано 23.07.80. Бюллетень,%27

Дата опубликования описания 25.07.80 до далам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Б. A. Болотов, Н. Н. Шенберг и H. П. Усачева

Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им. А. А. Жданова (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА

Изобретение относится к способам получения 2-этилгексанопа.

Известен способ получения 2-этилгексанола, путем нагревания в течение 98 ь часов при температуре 140 С бутилового спирта в присутствии едкого патра, толу5 ола и гидрирующего катализатора (Й, на кизельгуре) в железном реакторе. Выход

2-этилгексанолв — 50 i t 1) .

Недостатком является длительность

1О процесса.

Наиболее близким техническим решением к данному изобретению является спо15 соб получения 2-этилгексанола конденсацией масляного альдегида до 2-этилгексаналя в присутствии гомогенного кобальтового катализатора, и гидрированием полученного продукта в две стадии на алюмоцинковом и никельхромовом катализаторе до 2-этилгексанола при давлении водорода 300 атм и температуре

300 С f2) .

Недостатком этого способа является многостадийность процесса и применение высоких давлений.

Целью изобретения является упрощение способа.

Для этого 2-этилгексаноп получают каталитической конденсацией и гидрированием масляного альдегида в присутствии катализатора следующего состава, вес.Ъ:

Двуокись титана 50-60

Окись меди 40»»50 при температуре 225-250 С и подаче масляного альдегида 0,7-0,8 л и водорода 360420 л на 1000 смЗ катализатора в час.

Отличительными признаками изобретения являются ведение процесса в присутствии катализатора, содержащего, вес.%:

Двуокись титана 50-60

Окись меди 40-50 при указанных выше технологических параметрах процесса.

Катализатор можно многократно регенерировать, для чего его активируют че

3 7494 рез 200-300 часов работы окислением непосредственно в реакторе кислородоазотной смесью (5% 0 ) при температуре

250 300 С в течение 4-5 часов, по окончании окисления его прогревают в токе воздуха при температуре 300-325 С

2-4 часа, а затем восстанавливают водородоазотной смесью (1:3) при темо "".. пературе 240-270 C.

Бутиловьп спирт, образующийся в качестве побочного продукта реакции, может быть возвращен в процесс и подвергнут конденсации B 2-этилгексанол.

Данный способ получения 2-этилгексанола позволя ет проводить процесс B Одну 15 стадию при более низкой температуре 225250 С.

Пример 1. Приготавливают ката.лизатор следующего состава, вес.%:

Окись меди 40 10

Двуокись титана . 60.

Для этого 750 мл 1504 раствора сернокислого титана (Ш) в серной кислоте окисляют постепенным добавлением концентрированной азотной кислоты (до исчез-zS новения фиолетовой окраски). К полученному раствору четырехвалентного титана добавляют 750 мл дистиллированной воды и осаждают гидроокись титана раствором едкого натра (1:2), нейтрализуя раствор з0 до рН 5 по универсальной индикаторной бумаге. На осаждение идет около 530 мл раствора щелочи. Полученный осадок мноО гократно декантируют теплой (40-50 С) дистиллированной водой до удаления иона NO/. Для лучшего осаждения в конце промывки к осадку добавляют 50100 мл насыщенного раствора азотнокислого натрия, перемешивают и проводят окончательную промывку от сульфат ионов. 40

С отмытого осадка гидроокиси титана сливают воду и добавляют раствор 121 г

Си.(ЙО ) ° ЗН О в 380 мл воды, нагревают до 85-90 С, при энергичном пере0 мешивании быстро приливают 50 мл раст- 4 вора едкого натра (1:2), а затем, добавляя небольшими порциями шэлочь, доводят рН до 7-8.

Полученный черно -коричневый осадок декантируют кипящей дистиллированной gp водой до удаления иона N()>, отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Затем катализатор переносят в

17 ф фарфоровую чашку и сушат в термостате о при 40-50 С 5 часов, а далее — при о

200 С еше 5 часов. Полученный твердый катализатор черного цвета измельчают на кусочки размером3 5 мм, отсеивают от пыли. Выход сухого катализатора составляет 110-115 r (95-100 А).

Загруженный в реактор катализатор перед синтезом высших спиртов восстанавливают водородоазотной смесью (1:3) при температуре 24О-270" С.

В табл. 1 приведены состав и выход продуктов реакции при конденсации масляного альдегида в присутствии водорода в молярном соотношении 1:2 на катализаторе при температуре 225 С, подаче масляного альдегида 0,7-0,8 л и водорода

360-420 л на 1 литр катализатора в час.

В табл. 2 приведены состав и выход продуктов реакции конденсации бутилового спирта на предлагаемом катализаторе в присутствии водорода в молярном соотношении 1:2 при температуре 250 С и подаче бутилового спирта 0,7-0,8 л и водорода 360-420 л на 1 литр катализатора в час.

Таким образом, образующийся при превращении масляного альдегида бутиловый спирт можно также превратить в 2-этилгексанол.

Пример 2. Приготовляют катализатор, содержащий, вес. / :

Окись меди 50:

Двуокись титана 50.

Берут 625 мл 159о раствора сернокислого титана (Ш) в серной кислоте, окисляют, как в.примере 1, добавляют 625мл дистиллированной воды и осаждают гидроокись титана раствором едкого натра до значения рН 3, на осаждение идет 430мл раствора щелочи. Осадок гидроокиси титана обрабатывают раствором 151 г

Cu(80 ) 5Н>О в 960 мл воды и проводят все операции приготовления катализатора, описанные в примере 1 .

В табл. 3 приведены составивыходы продуктов реакции при конденсации масляного альдегида в присутствии водорода на катализаторе, содержащем по 50i окислов меди и титана, в условиях, как и в примере 1 при температуре 250 С.

Как видно, состав конденсата изменяется незначительно.

749417

Т аблица 1

Состав, вес.%

Продукты реакции

ЗЗ

14 Т а б л и ц а

42

l4

Кубово.ый осгаток (Т„„,>190 С) Таблица 3

13

50-60

40-50. йвуокись титана

Окись меди

2-Этилгексанол

2-Этилгекс анель

Масляный альдегид

Бутиловьй спирт

Бутилбутират

Водный конденсат

Кубовый остаток (Т цд 190 С) 2-Этилгексанол

2-Этилгексаналь

Масляный альдегид

Бутиловый спирт

Бутилбутират

Водный конденсат

2-Этилгексанол

2-Этилгексаналь

Масляный альдегид

Бутиловый спирт

Бутилбутират

Водньй конденсат

Кубовый остаток

Формула изобретения

Способ получения 2-этилгексанола каталитической конденсацией и гидрированием масляного альдегида при .повышенной температуре, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с цепью упрощения процесса, используют катализатор следуюшего состава, вес.%:

7 749417 8

Процесс ведут при температуре 225- 1. Авторское свидетельство СССР

250ОС и подаче масляного альдегида или Ы 108815, кл. С 07 С 31/03, 1957. бутилового спирта 0,7-0,8 л и водорода

360-420 л íà l л катализатора в час. 2. Авторское свидетельство СССР

Источники информации М 478830, кл. С 07 С 29/16, 1972 принятые во внимание при экспертизе (прототип) .

Составитель О. Ефимов

Редактор В. Гопышкина Техред 0. Дегеза Корректор Е. Папп

Заказ 4502/2 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4