Способ получения диметилсульфоксида

 

Л атенас, е-;-- „ библи т"н-,, ОП НИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 12.V.1968 (№ 1239265 23-4) Кл. 12о, 23. 03 с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

УДК 547.279.52.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 05.V111.1969, Б|оллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 25.XII.1969

Комитет ла делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР .

Авторы изобретения В. Г. Ведерников, В. Ф, Максимов, H С. Чернышев и С. А. Гордеев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА

Известен способ получения диметилсульфоксида (ДМСО) окислением диметилсульфида (ДМС) перекисью водорода. Диметилсульфид предварительно подвергают щелочной очистке.

Однако она не обеспечивает полное удаление меркаптана и конечный продукт — диметилсульфоксид обладает резким специфическим запахом. Щелочные добавки замедляют окисление диметилсульфида.

С целью интенсификации процесса и улучшения качества диметилсульфоксида по предложенному способу диметилсульфид предварительно обрабатывают концентрированной серной кислотой в количестве 10 — 20 об. % до тех,пор, пока содержание двуокиси серы вдиметилсульфиде не составит 4 — 11 г/л. Затем диметилсульфид, содержащий двуокись серы, окисляют 30%-ной перекисью водорода в аппарате с мешалкой и охлаждением. Полученный раствор содержит 40% диметилсульфоксида, 59% воды и небольшое количество серной кислоты.

Нейтрализацию проводят немедленно, для этого лучше применять водный раствор едкого натра (250 — 500 г/л). Нейтрализацию ведут точно до рН 7,5.

После этого слегка желтый раствор фильтруют и подают на ректификацию. Необходимо для уменьшения потерь ДМСО применять эффективные колонны (не менее 20 теоретических тарелок), контролируя процесс по показателям преломления. Ректификацию водного

ДМСО ведут в вакууме 650 — 720 sm рт. ст. при максимальной флегме. B случае, если ректифпкация плохо налажена, показатель ректификата будет медленно расти с 1,333 до 1,395.

В этом случае рекомендуется фракцию с 1,35 до 1,39 возвращать в емкость с водным ДМСО.

При точной ректификацип наблюдают резкий скачок показателя с 1,334 до 1,46 и выше. При этом подачу воды,на холодильники нужно уменьшить из-за возможности замерзания рек20 тиф иката п о 1,478.

1 Отгонку чистого ДМСО желательно чести прп температуре куба 60 — 70 С, что соответствует вакууму около 10 нм рт. ст. Ректификат

ДМСО пропускают через сухую колонку с окисью алюминия для хроматографии или наста20 пвают над А120з, Для удаления последних следов воды необходимо перегнать его над P20.- в вакууме 2—

4 лл рт. ст. при температуре куба 50 — 60 С и хранить в герметически закрытом сосуде.

2g П р» м е р 1. Из 180 л бочки с головной фракцией, полученной при очистке сульфатного скипидара и отобранной при температуре на дефлегматоре 25 — Г00 С, берут 3 л.

Пробу подвергают ректификации. При этом отбирают фракцию с т кип. 25 — 40 C. Выход

249375

Составитель И. Кривошеина

Редактор О. Филиппова Тскред Л, К. Малова

Корректор С. М. Сигал

Заказ 3345 9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсний и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

2,1 л. Полу.ченный концентрат диметилсульфида обработан в два приема по 105 мл серной кислоты уд. веса 1,84. После интенсивного перемешивания и взбалтывания верхний слой диметилсульфида окрасился в желтый цвет (выделение SO2). Выход ДМС после обработки H2SO> 1900 мл. Полученный ДМС перегнан на ректификацпонной колонке с отбором фракции 33 — 40 С. Выход ректификата

1800 мл. Содержание S02 11,2 г/л. ДМС окисляют в аппарате с мешалкой и обратным холодильником равным объемом пергидроля.

Получают 3550 мл водного раствора ДМСО (50 мл ДМС не вступило в реакцию и осталось в виде масляного слоя на поверхности

ДМСО). Раствор после отделения ДМС нейтрализован водным едким натром (250 г/л до рН 7,5) и перегнан,на 1 м ректификационной колонке мощностью 20 теоретических тарелок в вакууме водоструйного насоса (710 — 690 мм рт. ст.).

Получают 1020 мл ДМСО пи 1,478 или

58% от исходного ДМС. Показатели ДМСО соответствуют литературным данным, продукт не имеет запаха.

Пример 2. 3 л фракции ДМС, кипящей в пределах 35 — 40 С, обрабатывают в два приема 500 мл серной кислоты уд. веса 1,84, Отделяют 920 мл обработанной кислоты и полу5 чают 2560 мл ДМС, насыщенного $02. Полученный ДМС (без повторной разгонки, а только после отстаивания в течение 12 час) подвергают окислению равным объемом пергидроля. Выход водного ДМСО 5,1 л. После ней10 трализации раствор профильтровывают через фильтр из пористого стекла № 1 и подвергают ректификации. Выход ДМСО по ДМС

65,2%. Все показатели ДМСО соответствуют литературным данным. Продукт бесцветный и

15 без запаха.

Предмет изобретения

Способ получения диметилсульфоксида окислением диметилсульфида перекисью водо20 рода, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и улучшения качества целевого продукта, диметилсульфид предварительно обрабатывают концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 10—

25 20 oo %, до содержания двуокиси серы.в нем

4 — 11 г/л.