Способ получения р-хлорэтилтиоловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот

 

249376

О П И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 21.1.1966 (М 1050373/23-4) с присоединением заявки N2

Приоритет

Опубликовано 05.И11.1969. Бюллетень No 25

Дата опубликования описания 25.XI I.1969

Кл. 12о, 23/03

IIlK С 07с

УДК 547 582.2.07(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения H. К. Близнюк, А. Ф. Коломиец, P. В. Стрельцов и С, Л. Варшавский

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ХЛОРЭТИЛТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ

АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Предмет изобретения

Изобретение относится к области получения новых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, которые могут найти применение как фунгици ды или гербициды.

Предложен способ получения Р-хлорэтилтиоловых эфиров арилокс иалкилкарoOHOBbIx кислот, состоящий в том, что хлорангидриды соотгетствующих кислот подвергают взаимодействию с этиленсульфидом в присутствии каталитических количеств (0,1 — 3 мол. /0) третич.ных аминов, например пиридина, или их хлоргидратов. Процесс проводят при температуре

60 — 100 С, в органических растворителях или без них.

Пример. Получение Р-хлорэтилтиолового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Смесь 0,05 г ° моль 2,4-дихлорфеноксиацетилхлорида, 0,06 г ° моль этиленсульфида, 2 капли пиридина и 25 мл бензола перемешивают 2 час-при температуре 70 — 80 С. Конечный продукт выделяют ректификацией в вакууме; т. кип. 181 — 183 С (1 мм), с1г> 1,4432, пвп

20 2

1,5880; Мйо .,найдено 69,80, вычислено 70,13.

Найдено, : Cl 35,43; S 10,61.

СтсНзС10025.

Вычислено, /0. Сl 35,61; S 10,69.

При стоянии вещество кристаллизуется; т. пл. 43 — л5 С.

В аналогичных условиях с той лишь разницей, что нагревание ведут в течение 4 час, получают следующие продукты: р-Хлорэтилтиоловый эфир 2,4,5-трихлорфен5 оксиуксусной кислоты; выход 93,5 /0, т. кип.

210 — 212 С (при 2 мм рт. ст.), d4 1,5470, по 1,6000, МКо . найдено 74,00, вычислено .

74,36.

Найдено, /0. С! 42,81; S 9,37.

С10Н8 С14025.

Вычислено, /0. Сl 42,60; S 9,58.

При стоянии вещество кристаллизуется; т. пл.

75 — 76 С.

Р-Хлорэтилтиоловый эфир 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты; выход 85 /0, т. кип.

180 — 182 С (2 м и), т. пл. 53 — 56 С.

Найдено, /0 . .Сl 25,73; S 11,35.

C „H g2C 1202 S.

Вычислено, /0 . .С1 25,42; S 11,49.

25 1, Способ получения р-хлорэтилтиоловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, отличающийся тем, что хлорангидриды арилоксиалкилкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с этиленсульфидом в присутствии

30 третичных аминов при нагревании, 3

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60 †1 С.

24937о

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в органическом растворителе.

Составитель И. К; Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректор С, М. Сигал

Заказ 3345jl0 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва N-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2