Способ получения моновиниловых эфиров первично-третичных гликолей

 

О П И С А Н И Е 25I573

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 27Х11.1968 (№ 1257940/23-4) Кл. 12о, 19, 03 с присоединением заявки ¹

Комитет по десзм изобретений и откоытнй при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 10,1Х.1969. Бюллетень М 28

МПК С 07с

УДК 547.37.07 (088.8) Дата опубликования описания 20.II.1970 д

М. Ф. Шостаковский, Ю. M. Скворцов и Е. Б. Олейн ова Б:1".7,- -;;,",-;-:

Авторы изобретения

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заяв iTQ Ib

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ПЕРВИЧНО-ТРЕТИЧНЫХ ГЛИКОЛЕИ

Найдено, %: С 70,66; Н 11,94.

С»Нззос.

30 Вычислено, %: С 70,91: H 11.91.

Изобретение относится к способу получения моновиниловых эфиров первично-третичны.; гликолей. Этот класс соединений может представить значительный интерес, так как наличие винилоксигруппы в молекуле позволяет получать новые гидроксилсодержащие высокомолекулярные соединения. Кроме того, третичная гидроксильная группа в алкокси IbHoì остатке дает возможность провести ряд своеобразных превращений, в результате которых можно расширить ассортимент функциональнозамещенных виниловых мономеров.

Предложенный способ состоит в том, что магнийбромалкил(арил), например магнийбромэтил, обрабатывают винилоксикетонами, например 1-винилокси-2-метилбутанононом-3, в среде органического растворителя при температуре кипения. Полученный при этом магнийорганический комплекс разлагают насыщенным раствором хлористого аммония. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение 1-винилокси-2,3-диметилпснтанола-3.

К магнийбромэтилу, полученному из 1,1 г магния и 4,9 г бромистого этила в 50 лл аосолютного серного эфира, медленно прибавляют 3,84 г 1-винилокси-2-метилбутанона-3, растворенного в равном объеме серного эфира. Реакционную массу нагревают 3 час при температуре кипения эфира, после охлаждения разлагают насыщенным раствором xëîристого аммония. Водньш слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки объединяю : и сушат чоташом. После отгонкп эфира вакуумным фракционпрованием выделяют 3,3 г (70зj,) 1-винилокси-2,3-диметилпентанола-3. т. кип. 60 С (2 льи рт. ст.), и;",о 1,4496, с12о 0,9262; МКр . найдено 45,74, вы шслспо

10 45 19

Найдено, %: С 67,98; Н 11,22.

С,Н„.Ов.

Вычислено, с/с . С 68,31; Н 11,47.

ИК-спектры: винилоксигруппа 820, 965, 1201, 1625, 1643, 3055, 3120 сл 1, гидроксильная группа 3450 с.и

П р и мер 2. Получение 1-вишглоксп-2,3-дпметилгептанол а-3.

В аналогичных условиях из 1,33 г маг.шя.

7,53 г бромистого бутила и 4,78 г 1-винил кси-2-метилбутанона-3 получают 5,2 г (75:>,„)

1-ви илокси-2,3-диметилгептанола-3, т. кип.

25 82 С (2 льи рт. ст.), neo 1 4514 с 2о 0 "0" 5

МКр .. найдено 55,59; вычислено 55 69.

ИК-спектры. винилоксигруппа 818, 965, 1203, 1323, 1615, 1643, 3060, 3120 си г; гидроксильная группа 3440 слг т.

Предмет изобретения

Способ получения моновиниловых эфиров первично-третичных гликолей, например 1-винилокси-2,3-диметилпентанола-3, от,гичающийся тем, что магнийбромалкил(арил), например магнийбромэтил, обрабатывают винилоксикетонами, например 1-винилокси-2-метилбутаноном-3, в среде эфира при температуре

5 кипения его с последующей обработкой реакционной массы хлористым аммонием и выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. К, Ушакова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Г. С. Мухина

Заказ ИЗ, ll Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Я-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, лр. Сапунова, 2