Способ получения производных диазоаминофенола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

232276

Союз Советских

Социалистических

Республик ф.ф МТ.

Зависимое от авт. свидетельства че

Заявлено 04,VII.1967 (№ 1168823! 23-4) Кл. 12q, 10

120, 19, 03 с присоединением заявки че

Приоритет

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.564.8 313.07 (088.8) Комитет по цепам изобретеипй и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 11.XI I.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 6Л .1969

Авторы изобретеш1л

Г. Г. Скворцова, 3. В. Степанова и Д. E. Степанов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИАЗОАМИНОФЕНОЛА

Известен способ получения производных диазоамииофенолов взаимодействием соли фсиилдиазоиия с амииофенолом в среде органической кислоты, например уксусной или щавелевой.

Предложен способ получения новых BIIHII 10вых азотсодержащих мономеров и пол уп родуктов для синтеза красителей и лаков. Способ заключается в том, что в качестве производного аминофенола применяют виниловый эфир и-аминофенола и процесс ведут в водноспиртовой среде ацетата натрия.

Синтез виииловых эфиров диазоаминофенолов осуществляют при комнатной температуре, определенном соотношении и порядке citeшиваиия реагентов и рН среды, при быстром выделении продуктсв реакции и очистке их OT следов кислоты. Необходимая величина рН среды создается ацетатом натрия. Подбор этих условий дает возможность избежать осмоленил продуктов, содержащих оксивинильную группу, If получать целевые азотсодержагцие виниловые эфиры с выходом до 90)/1).

Для синтеза исходных солей диазония испо tbдуют товарный BèèëHí и его производные марки 1. Анизидин и фенетидин перед синтезами перегоняют в вакууме над ц1шковой пылью. Виниловый эфир и-аминофеноlа получают винилироваиием п-аминофенола в водIIo-диоксановом растворе и очищают двукратной перегонкой в вакууме. T. кип. 93 — 94-С (3 — 4 лл рг. ст.), 11 1,576-1, Нитрит натрия

llCl10 16B 10Ò )1 ар!си Л ., .

П р» м е р. Г1олучение моно-11-âllíèлоксиди5 азоаминобеизола.

К раствору 6,5 г (0,05 ло Ib) соляноки» ого анилина в 10 лл концентрированной соля.toi кислоты и 15 л.l воды при температуре от 0 до минус 10"С прикапывают раствор 3,5 г

10 (0,05 л10.1B) HIIT1)IITB натрия в !5 лл воды. 110лученный прозра шый раствор хлористого срснилдиазония прибавляют при сильном Hcремешивании к раствору 16 г безводного (или

25 30 г кристаллического) ацетата натрия и

15 6,7 г (0,05 ло.1ь) ги!нилового эфира и-aitttHOфенола в 25 — 30 лл воды и 50 — 75 л.1 метанола или этанола. Затем в реакционную смесь вносят 100 — 200 лл холод .toil воды, осадок триазеиа отфильтровыьают, промывают раст20 Bopoil co..tBI, водой, .,oлодны)! cl1H j)TQM сушивают. Г1олучают 10,5 — 11 г (88 — 96>,,Д от теории) моно-п-викилоксидиазоаминобензола в виде желты.;. кристаллов с т. пл. 85" С (из

95),1)-кого спирта), хорошо растворимых в аце25 тоне, i,ttottcBHe, Оег130ле, серном эфире, xi.же в мета но 1е) этано. 1е и i кои с нои кислоте, 11срастворимых в воде.

Найдено, > сл С 69, О, G9,32; Н 5,56; 5,56; х) 1,,72, 17,88.

30 С Н1 .ГАЗО.

Вычислено, ), о. С 70,35; Н 5,48; iX 17,57.

232276

T. пл., С (иэ спирта) Выход, %

87,7

88,6

85,2

71,9

85,1

84,0 и-СНа л-СНаО и-С-Н„О и- " О. и-НООС и-NO3S

Предмет изобретения

Если триазен выделяют не фильтрованием, а экстракцией бензолом пли серным эфиром с последующей промывкой экстракта водой, сушкой поташом, фильтрованием и отгонкой растворителей в вакууме водоструйного насоса, выход продукта также находится в пределах 85 — 95% от теории.

Составитель Ж. Исаева

Техред Л. Я. Левина Корректор T. Д. Чунаева

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 420/8 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапуноьа, 2

58,6 — 59,0

52,0

87,0

120 †1

103 †1

Более 200 (c разложением) Аналогично выделяют и другие диазоамины пз винилового эфира и-аминофенола и солей диазонпя общей формулы и-СН =СН вЂ” Π— СгНаМН вЂ” N=N — С,НЯ

В таблице приведены результаты опытов.

Способ получения производных диазоаминофенола путем взаимодействия солянокислой соли фенилдиазонпя с производным аминофенола с последующим выделением продукта известными приемами, отлича)ощийся тем, что, с целью получения продуктов, содержащих оксивинильную группу, в качестве производного аминофенола применяют виниловый эфир

LL-аминофенола и процесс ведут в водно-спиртовой среде ацетата натрия.