Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов

 

253772

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.VI1.1968 (№ 1253592/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.Х.1969. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 22.И.1970

Кл. 12g, 11/06

МПК В 011

УДК 66.097.3(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения А. Г. Лейбуш, Б, Д. Агранат, P. А. Ильина, В. П, Семенов и В. 3, ГаагЗаявитель

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов при атмосферном и повышенном давлениях путем размола глинозема, получения пластичной массы из размолотого глинозема и раствора азотной кислоты, формования гранул носителя, сушки при температуре 130 — 150 С, прокаливания при температуре около 800 С и обработки смесью водорода с водяным паром при температуре 600 — 700 С, с последующей двухкратной пропиткой гранул носителя

25%-»ым раствором нитрата никеля и 10с/оным раствором нитрата алюминия, сушкой при температуре 110 — 150 С и прокаливанием при температуре 400 †5 С.

Катализатор, приготовленный по известному способу, имеет следующие недостатки:

1. Низкая термостойкость (катализатор выдерживает не более двух теплосмен при резком нагревании гранул от 20 до 1200 С и резком охлаждении с 1200 до 20 С, что вызывает растрескивание и измельчение катализатора при изменении температуры).

2. Возможность использования его только для процесса конверсии углеводородов при давлении, близком к атмосферному.

3. Необходимость применения сложного способа удаления сернистых соединений для получения активного катализатора, 4. Недостаточная механическая прочность (около 150 кг/сл-).

С целью получения термостойкого, механически прочного и активного катализатора

5 предложен способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов при атмосферном и повышенном давлениях лутем размола глинозема, получения пластичной массы из размолотого глинозема и раствора азот1О ной кислоты, формования гранул носителя, сушки при температуре 130 — 150 С, прокаливания при температуре 1300 †15 С, предпочтительно при 1400 С, с последующей многоразовой пропиткой гранул носителя кон15 центрированным, предпочтительно 30 — 35с/оным, раствором нитрата никеля и раствором нитрата алюминия, с прокалнванием гранул катализатора после каждой пропитки. Прокаливание катализатора предпочтительно

2О производить после каждой пропитки при температуре 300 †4 С.

Катализатор, приготовленный предложенным способом, обладает высокой термостойкостью (он выдерживает не менее 20 тспло25 смен), может быть использован в процессах конверсии при повышенном давлении, почти не содержит сернистых соединений (не более

0,01% из расчета на серу) и обладает высокой механической прочностью (не менее

900 кг/слтз).

253772

Катализатор, полученный по способу

Показатель известному предлагаемому

Сопротивление раздавливангпо, кг сл6

Термостойкость, количество теплосмен 1200 С вЂ” воздух и обратно без разрушения гранул

Содержание сернистых соединений в расчете на серу, у, Активность, содержание СН, в конвертированном газе при 800 С, объемной скорости 2000 час 1, соотношении Н,О; CH„равном 2: 1, об.

Не менее 900

150

Не менее 20

0 — 2

0,001

0,05 — 0,1

0,0 — 0,2

Предмет изобретения

Составитель Т. Комова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. В. Куклина Корректоры: Л. Корогод и А. Абрамова

Заказ !628 9 Тира>к 500 Подписпос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССР

Москва УК-35, Раушская паб., д. 4, 5

Типография, по. Сапунова, 2

Пример. 90 кг размолотого глинозема и

27 л 20%-ной азотной кислоты перемешивают в смесителе до получения густой однородной пластичной массы, из которой на шнекпрессе формуют гранулы носителя. Затем гранулы носителя провяливают 10 — 12 час в токе подогретого до 30 — 40 С воздуха, сушат при температуре 130 — 150 С, прокаливают при температуре 1400 С 7 час. В процессе прокаливания сернистые соединения полностью ди ссоциируют и в виде SO> удаляются из носителя, Затем носитель постепенно охлаждают воздухом до 50 — 70 С и загружают в аппарат, куда подают раствор нитратов никеля (30 — 35>/о-ный %(ИОз)з) и алюминия (10% А1 (NO ) з). После 15 — 30-минутной

: выдержки раствор откачивают в сборник, а

:через катализатор пропускают дымовые газы с температурой 300 С до прекращения выде„пения окислов азота. Для получения катализатора с содержанием 3,5 — 4% никеля, применяемого для конверсии углеводородов при атмосферном давлении, проводят последовательно две-три пропитки. Для получения катализатор а с содержанием 6 — 7% никеля, применяемого для конверсии углеводородов при повышенном давлении (20 — 30 атм), проводят три-четыре пропитки. Готовый катализатор прокаливают при температуре 450—

500 С. Катализатор изготавливают в форме таблеток или колец диаметром 8 — 15 л я.

В таблице приведены показатели катализатора, приготовленного предлагаемым способом (для сравнения даны показатели катализатора, полученного известным способом).

1. Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов при атмосферном и повышенном давлениях путем размола глинозема, получения пластичной массы из размолотого глинозема и раствора азотной кислоты, формования гранул носителя, сушки при температуре 130 — 150 С и прокаливания с последующей многоразовой пропиткой гра80 нул носителя раствором нитрата никеля и ра створом нитрата алюминия и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью получения термостойкого, механически прочного и активного катализатора, прокаливание гранул носителя осуществляют при температуре

1300 — 1500 С, предпочтительно при 1400 С, пропитку гранул носителя производят концентрированным раствором нитрата никеля, и прокаливание катализатора осуществляют

40 после каждой пропитки.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения содержания никеля в катализаторе, берут 30 — 35%-ный раствор нитрата никеля.

45 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что прокаливание катализатора после каждой пропитки производят при температуре

300 — 400 С.