Способ получения нитрилов замещенных антраниловых кислот
О ЛИС И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
254502
Сояа Соввтоких
Социалиоти IdclcHx
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.!Х.1968 (М 1274656j23-4) с присоединение»i заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.Х.1969. Бюллетень ¹ 32
Дата опубликования описания 23.III.1970
Кл. 12о, 14
МПК С 07с
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.583.5 052.1.07 (088.8) Авторы изобретения
А. Н. Кост и А. П. Станкевичус
Заявители
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова и Каунасский медицинский институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ЗАМЕЩЕННЫХ
АНТРАНИЛОВЫХ КИСЛОТ
Нитрил антраниловой кислоты и его замещенные в бензольном ядре используются как промежуточные продукты в синтезе органичнских веществ, которые применяются в медицинской промышленности, химии красителей и др.
Известен способ получения нитрила антраниловой кислоты прп термическом разложении изатин+оксима, причем выход значительно повышается (до 75% ) при проведении процесса в высококипящем растворителе. Целевой продукт при таком процессе, однако, получается сильно загрязненным примесями.
Предлагаемый способ заключается в превращении изатин-р-оксимов в соответствующие антранилонитрилы действием арилсульфохлорида (например, бензолсульфохлорида в среде смешивающегося с водой растворителя (например, диоксана) и в присутствии водного расгвора щелочи. Процесс требует обычно незначительного нагревания, что позволяет получать антранилонитрилы с высокими выходами и высокой степени чистоты. Способ пригоден для использования термически нестойких изатиноксимов.
Пример 1. Получение антранилонитрила.
Смесь 16,2 г (0,1 моль) изатин-р-оксима, 27 мл ензолсульфохлорида и 200 мл технического диоксана нагревают до кипения с обратным холодильником. Основная часть вещества вскоре переходит в раствор. Нагревание прекращают и при сильном перемешивании небольшими порциями прибавляют раствор едкого натра (14,8 г в 152 мл воды) так, чтобы смесь сильно кипела. После окончания бурной реакции смесь еще кипятят 3 — 5 мин, добавляют водный раствор аммиака до щелочной реакции, отгоняют воду и диоксан, остаток трижды экстрагируют эфиром по 30 — 50 мл.
Эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым сульфатом натрия и выпаривают на водяной бане. Полученный после охлаждения антранплонитрил (11,3 г) растворяют в минимальном количестве бензола, добавляют немного активированного угля и фильтруют.
После выпаривания фильтрата на водяной бане. охлажденнып остаток выкристаллизовывается. Получают 10,5 г слегка коричневого антрапилонитрила с т. пл. 49 — 50 С (лит.:
20 т. пл. 50"С); выход 89% от теоретического.
Кристаллизацией из петролейного эфира получают бесцветный кристаллический нитрил.
Rf 0,79 (в тонком нефиксированном слое окисй алюминия II степени активности; раствори25 тель бензол — этанол 9: 1) .
Пример 2. Получение 2-цпано-4-броманилина, Аналогично примеру 1 из 24,1 г (0,1 лтоль)
30 5-бромпзатин+оксима, 27 лгл бензолсульфо254502
Предмет изобре гения
Составитель Ж. Исаева
Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. В. Куклина Корректор А. П, Васильева
Заказ 470/2 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, и р. Сапунова, 2 хлорида, 400 ял диоксана и 14,8 г едкого патра в 152 ил воды получают 1б г 2-циано-4броманилина. После обработки бензолом аналогично примеру 1, получают 15 г светлокоричневого кристаллического нитрила, т. пл.
95 — 96 С, выход 77о/о от теоретического. Кристаллизацией из петролейного эфира получают слегка желтый кристаллический 2-циано-4броманилин. R<0,77 (в тонком нефиксированном слое окиси алюминия II степени активности, растворитель бензол — этанол 9: 1). При использовании толуолсульфохлорида вместо бензолсульфохлорида выход практически не меняетгя
Способ получения нитрилов замещенных антраниловых кислот разложением при кипении соответствующих замещенных 1з-изатиноксимов в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и степени его чистоты, берут водорастворимый органический растворитель, например диоксан, и процесс ведут в присутствии арилсульфохлорида, например бензолсульфохлорида, и водного раствора щелочи.
