Способ выделения дикарбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГИтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от BBT. свидетельства ¹

Заявлено 11. Х1.1966 (№ 1113248/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень М ЗЗ

Дата опубликования описания 1.IV.1970

Кл, 12о, 11

МПК С 07с

УДК 547.29,06 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Е. А. Иванова, И. Б. Рапопорт, Т. И. Сударикова, П. A. Мошкин, Н. И. Велизарьева, С. 3. Шейнина и А. И. Динцес

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей проптышленности

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретвние усовершенствует способ выделения и очистки дикарбо новых кислот Сз — С1з, которые применяются в производстве синтетических смазсчных масел.

Известен спосоо выделения карбоновых кислот, например, обработкой оксидата парафина содой и щелочью с последующим разложением азотной кислотой. При осуществлении способа применяют концентрированные растворы (25%-,ный раствор соды и 40 " р-ный раствор щелочи), что приводит к выделению из оксидата как моно-, так и дикарбоHOBIIx кислот, разделение которых затруднительно.

Их разделяют методом дробной нейтрализации продуктов переработки оксидата 1 — 2%ным раствором щелочи.

Однако разложение полученных солей дикарбоновых кислот неорганической кислотой, как соляной или серной кислотой, не дает возможности удалить карбонильные и непредельные соединения, а также п римесь монокарбоновых кислот.

Для повышения чистоты целевых продуктов предлагается разложение солей вести азотной кислотой при их молярном соотношении

1: 0,6 — 1 (в пересчете на 100% -,ную НХОФ) .

Используют преимущественно 15 — 60% -ную кислоту.

Более высокое соотношение азотной кисло7bI вызывает побочные окислительные .реакцип. чго резко сказывается на качестве целевого продукта.

Обрабатывают соли дикарбоновых кислот при нагревании (95 — 105 С) в течение 30—

180 л ин с последующим промыванием .водой и",.и температуре 60 С (удаление следов а;oIной кислоты проверяют .реакцией с дифсппламином) . Кристаллизацшо ведут из толуола (Π— 5 С), а для лучшего осаждения добав10 ляют петролейныи эфир. Весовое соотношение дш арбоновой кислоты: толуол: петролейньш эфир 1: 3: 6.

Выпавшие кристаллы дикарбоновых ки"лот (С8 — C») отделяют, промывают толуолом и

15 сушат.

Пример. Исходное сырье (фракция

Стт — С р СЖК) порционно обрабатываюг

2%-ным (не выше) раствором щелочи илп

20 соды.

Дикарбоновые кислоты, содержащиеся во фракции CI-,— С>р СУКК в количестве около

3%, переходят в виде .натриевых солей в ни>кний водньш слой.

Верхний слой (фракция С1-,— С р СЖК) трижды обрабатывают 2!р-ным раствором щелочи или соды. Количество водного раствора щелочи на каждую обработку состав0 ляет 50% от веса фракции C>-,— C o СЖК.

255243

Таблица

Характеристика дикарбоновых кислот -„Выход дикарбоновых кислот на фракцию

C17 — 20

Метод выделения дикарбоновых кислот

Содержание монокарбоновых кислот, %

Карбональное число мг КОН

Температура плавления, С

Кислотное число

Иодное число

Разложение натровых солей: серной кислотой

5,3

2,75

+54

460 азотной кислотой

2,2

500

+70

Предмет изобретения

Составитель Г. Андиои

Редактор С. Лазарева Техред T. П. Курилко Корректор А. П. Васильева

Заказ 645/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После обработки щелочью фракцию Стт—

Сзз используют в мыловаренной промышленности.

Нижний слой (водный раствор солей дикарбоновых кислот) направляют для отгонки избыточчой воды. Конечная концентрация солей дикарбоновых кислот в растворе 26 — 30% .

Концентрированный водный раствор солей дикарбоновых кислот обрабатывают 15—

60% - ной азотной кислотой,в соотношении натровые соли дикарбоновых кислот: азотная кислота от 1: 0,6 — 1,1 в пересчете,на 100%ную азотную кислоту. Обрабатывают соли дикарбоновых кислот азотной кислотой при

90 — 105 С в течение 30 — 180 мин. Сырые дикарбо новые кислоты промывают при 60 С водой от следов азотной кислоты (по дифениламину). Затем дикарбоновые .кислоты переСпособ выделения дикарбоновых кислот

Сз — С» из фракции синтетических жирных кислот С1,— Сзз путем ее обработки 1 — 2% ным раствором щелочи с последующим .разложением полученных при этом солей неоросаждают путем охлаждения толуольного раствора дикарбоновых кислот до температуры О+5 С либо путем добавле ния к толуольному ра створу дика рбоновых кислот пет5 ролейного эфира. Соотношение дикарбоновые кислоты: толуол: петролейный эфир равно

1: 3: 6. Вы павшие белые кристаллы дикарбоновых кислот (Сз — C») отделяют, промывают тол уол ом и суша т.

Низкое кислотное число кислот, полученных из толуольного фильтрата (368 мг КОН), указывает на наличие в нем монокарбоновых кислот.

15 В таблице приведена характеристика дикарбоновых кислот, полученных обработкой азотной кислотой, и кислот, полученных с использованием серной кислоты. ганической кислотой при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевых кислот, разложение солей ведут азотной кислотой при молярном их IcooTношении 1: 0,6 — 1 с последующей перекристаллизацией целевого:продукта известным

25 методом.