Способ получения смешанных арилполифторалкнлфосфатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено OI.X1.1968 (№ 1282730/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки ЛЬ

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 30.111.1970

МПК С 071

УД К 547.412.7 118.07 (088.8) Комитет по лелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения М. И. Кабачник, Н. Н. Годовиков, В. В. Писаренко и Л. С. Захаров

Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ

АР ИЛ ПОЛ И ФТО РАЛ КИЛ ФОСФАТО В

Известные способы получения .смешанных арилполифторалкилфосфатов основаны на взаимодействии хлорокиси фосфора с полифторированными спиртами и фенолами в присутспвии акцепторов хлористого водорода, пиридина, раствора щелочи.

При реакции арилхлорфосфатов с алкоголятами полифторспиртов образуются трудноразделимые смеси фосфатов. Получить арилполифторалкилфосфаты реакцией арилхлорфосфатов с полифторированными спиртами без акцепторов хлористого водорода не удается.

Для упрощения процесса, повышения выхода и улучшения, качества продукта предлагается в качестве хлорангидрида фосфорной кислоты применять арилдихлор- или диарилхлорфоофат и процесс вести при нагревании в .присутствии каталитических количеств металлов II группы или их солей. Реакцию ведут при температуре 90 — 165 С.

Смешанные арилполифторалкилфосфаты могут быть использованы в качестве пластификаторов, негорючих смазок и присадок, невоспламеняющихся гидрожидкостей.

Пример 1. Фенил-бис-(1,1-дигидроперфтор бутил) фосфат.

0,025 моль фенилдихлорфосфата и 0,06 моль

1,1-дигидроперфторбутилового спирта нагревают с обратным холодильником в присутствии 0,002 люль магния при 135 — 45 С (тем,пература бани) до прекращения выделения хлористого водорода (3 «ac). При этом температура реакционной смеси постепенно под5 нимается до 135 С. Затем смесь выдерживают

30 .нин в вакууме водоструйного насоса и перегоняют.

Получают фенил-бис- (1,1-дигидроперфторбутил) фосфат, с т. кип. 113 — 114 С/22 .нм рт.

10 ст. (по литературным данным т. кип. 93—

96 С/1 лтм рт. ст.): пр 1,3722; с14 1,5745; выход 86%.

Найдено, %: С 31,3; Н 1,8; P 5 8.

Ст4НсЕ т404Р.

Вычислено, %: С 31 3, Н 1,7, Р 5,8.

П р и м ер 2. Фенил-бис-(3,3,3-трифторпропил) фосфат.

К 0,002 ноль магния прибавляют 0,025 моль

20 фенилдихлорфосфата и затем 0,06 люль трифторпропплового спирта. Сразу же начинается выделение хлористого водорода и температура начинает медленно подниматься. За

30 мин температуру в бане поднимают до

2s 135 — 145 С, причем температура реакционной смеси растет до 124 — 126 С. Выдерживают при этой температуре в течение 0,5 — 1 «ас и удаляют остатки хлористого водорода и непрореагировавший спирт в вакууме водоЗо струйного насоса. Перегонкой получают фе255269

Составитель И, Головникова

Техред Т. П. Курилко Корректор А, П, Васильева

Редактор С. Лазарева

Заказ 646/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр, Сапунова, 2.

3 нил-бис(3,3,3-трифторпропил) фосфат с т. кип.

113 — 114 С/1,5 мм рт. ст,; по 1,4234; д4 1,3886.

Выход 70 .

Найдено, /о. С 39,7; Н 3,6; P 8,3; F 31,2.

С12Н 13Р604Р.

Вычислено, 6/p. С 39,4; Н 3,6; P 8,5; F 31,1.

Пример 3. Дифенил- (1,1-дигидроперфторбутил) фоофат.

В нагретую до 130 С колбу с 0,002 моль мапния вливают 0,05 моль дифенилхлорфосфата и 0,06 моль 1,1-дигидроперфторбутилового спирта и нагревают до прекращения выделения хлористого водорода (5 час), постепенно повышая температуру бани до 175 С.

Причем температура реакционной смеси растет до 165 С. Перегонкой в вакууме получают 87 дифенил- (1,1-дигидроперфторбутил) фосфата с т, кип. 140 — 141 С/1,5 мм рт. ст., по литературным данным т. кип. 127 — 130 С/

1 мм рт. ст.; по 1,4539; d4 1,4206.

20 20

Найдено, /о. С 44,4; Н 2,8; P 7,2; F 30,7.

С16Н 12Рт 04Р.

Вычислено, "/,: С 44,5; Н 2,8; P 7,2; F 30,8.

Пример 4. Дифенил-(3,3,3-трифторпропил) фосфат.

0,05 моль дифенилхлорфосфата, 0,05 моль трифторпропилового спирта и 0,002 моль магния медленно нагревают до 135 — 145 C (температура бани, бурное выделение хлористого водорода начинается при температуре реакционной смеси 90 С) и выдерживают при этой температуре 1,5 час. Перегонкой

iB вакууме получают 716/о дифенил-(3,3,3-трифторпропил) фосфата с т.,кип. 150 — 151 С/

2 мм рт. ст. по 1,4948; d4 1,3025.

10 Найдено, /о. С 52,4; Н 4,2; P 8,9; F 16,4.

С! 6Н14г 304Р.

Вычислено, 6/p. С 52,0, Н 4,1, P 8,9, F 16,5.

Предмет изобретения

1. Способ получения смешанных арилполифторалкилфосфатов взаимодействием полифторированных спиртов с хлорангидридами фосфорной кислоты, отличающийся тем, что, 20 с целью упрощения процесса, повы2пения выхода и улучшения качества продукта, в качестве хлорангидрида фосфорной кислоты применяют арилдихлор- или диарилхлорфосфа1 и процесс ведут при нагревании в присутствии

25 каталитических количеств металлов II группы или их солей, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 90 — 165 С.