Средства, обладающие фунцигидной активностью

Авторы патента:

Тырков Алексей Георгиевич (RU)

C07D249/04 - 1,2,3-триазолы; гидрированные 1,2,3-триазолы

A01N43/647 - триазолы; гидрированные триазолы

Владельцы патента RU 2515894:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (RU)

Описываются средства, обладающие фунгицидной активностью, содержащие гидразоны нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида формулы Ia-в

в концентрации 30 мг/л в ацетоне, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с грибковыми заболеваниями растений. 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гидразонам нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегидам формулы Ia-в,

и применению этих соединений в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве для борьбы с нежелательными грибковыми заболеваниями растений.

Известен способ получения аналогов по структуре, основанный на реакции гем.-нитрооксадиазолметилирования 3-арил-5-тринитрометил-1,2,4-оксадиазолами 1,1-дифенилгидразина в мягких условиях (0°С, 2 часа) [А.Г. Тырков. Журн. орган, химии. 2002. 38 (12), 1874].

Известны замещенные 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолы и композиции на их основе, проявляющие фунгицидную активность [патент RU №2329646], а также производные бензотриазола и их соли, которые эффективны в борьбе с нежелательными грибами при защите растений и материалов [патент RU №2158740].

1,2,3-Триазольный цикл, связанный с нитрогидразонной функцией является практически неисследованной системой. Тем не менее, соединения, содержащие 1,2,3-триазольный каркас, перспективны с точки зрения их практического применения.

В частности, замещенные 2-арил-1,2,3-триазол-1-оксиды рекомендуются в качестве инсектицидов [Т.И. Годовикова, Е.Л. Игнатьева, Л.И. Хмельницкий. Синтез и свойства 1,2,3-триазол-1-оксидов. Химия гетероциклических соединений. 1989. №2. С.147-156]. 1-Фенил-4(5)-(арилоксиметил)-1,2,3-триазолы обладают высокой фунгицидной активностью [Г.И. Каплан, С.С. Куполенко. Триазолы и их пестицидная активность. М. 1983. 38 с]. Однако способ получения таких представителей 1,2,3-триазолов достаточно трудоемок.

Техническим результатом являются вещества, обладающие фунгицидной активностью и представляющие собой гидразоны нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в. Соединения получены реакцией гем-нитротриазолметилирования замещенными производными 4-тринитрометил-1,2,3-триазолами IIa-в 1,1-дифенилгидразина, что позволяет расширить базу веществ, обладающих фунгицидной активностью.

Полученный технический результат позволяет расширить спектр биологически активных веществ обладающих фунгицидной активностью.

Способ получения гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в проиллюстрирован на следующих примерах.

Пример 1.

1-Нитро-3,3-дифенил-1-(2-метил-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Ia).

К раствору 1 г 2-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола IIa в 20 мл осушеного этоксиэтана при 0°С и перемешивании добавляют 0.74 г 1,1-дифенилгидразина в 10 мл того же растворителя. Реакционную смесь выдерживают 2 часа при температуре 0°С. Растворитель выпаривают, остаток подвергают колоночной хроматографии на стеклянной колонке (l 500 мм, d 10 мм), используя в качестве сорбента силикагель марки Silicagel 100/400µ, собирают элюат бензола. Получают 0.57 г (42%) соединения Ia, т.пл. 123°С (из этанола).

ИК спектр, ν, см^-1, CHCl₃: 1555, 1290 (NO₂).

Спектр ЯМР¹Н, (80 МГц), δ, м.д., d₆: 7.25 с (1Н, СН), 7.10-7.15 м (10Н, 2С₆Н₅), 3.78 с (3Н, СН₃).

Электронный спектр, нм (lgε), СН₃ОН: 235 (4.10), 370 (3.98).

Найдено, %: С 59.58; Н 4.37; N 26.02. C₁₆H₁₄N₆O₂. Вычислено, %: С 59.70; Н 4.68; N 26.22.

Пример 2.

1-Нитро-3,3-дифенил-1-(1-метил-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Iб).

Получают аналогично соединению Ia из 1 г 1-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола IIб и 0.74 г 1,1-дифенилгидразина, элюат-бензол.

Получают 0.6 г (44%) соединения Iб, т.пл. 144°С (из этанола).

ИК спектр, ν, см^-1, CHCl₃: 1555, 1290 (NO₂).

Спектр ЯМР¹Н, (80 МГц), δ, м.д., d₆: 7.31 с (1Н, СН), 7.12-7.17 м (10Н, 2С₆Н₅), 3.67 с (3Н, СН₃).

Электронный спектр, нм (lgε), СН₃ОН: 235 (4.11), 370 (4.0).

Найдено, %: С 59.62; Н 4.34; N 26.08. C₁₆H₁₄N₆O₂. Вычислено, %: С 59.70; Н 4.68; N 26.22.

Пример 3.

1-Нитро-3,3-дифенил-1-(5-метоксикарбонил-2H-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Iв).

Получают аналогично соединению Ia из 1 г 5-метоксикарбонил-4-тринитрометил-2H-1,2,3-триазола IIв и 0.74 г 1,1-дифенилгидразина, элюат-хлороформ.

Получают 0.63 г (48%) соединения Iв, т.пл. 201-202°С (из CHCl₃: гексана 1:1).

ИК спектр, ν, см^-1, CHCl₃: 1550, 1285 (NO₂); 1730 (СО).

Спектр ЯМР¹Н, (80 МГц), δ, м.д., d₆: 7.10-7.16 м (10Н, 2С₆Н₅), 3.73 с (3Н, СН₃О).

Электронный спектр, нм (lgε), СН₃ОН: 235 (4.07), 372 (4.06).

Найдено, %: С 55.73; Н 3.82; N 22.95. C₁₇H₁₄N₆O₄. Вычислено, %: С 56.14; Н 3.95; N 23.06.

Применение гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в в качестве фунгицидов проиллюстрировано на следующем примере.

Пример 4.

Испытание на фунгицидную активность соединений проводили в экспериментах в условиях in vitro [Методические испытания по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с]. Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением соединений в ацетоне и внесением аликвоты в картофелесахарозный агар при 50°С до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах и растворах с действующими веществами составила 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в термостате при 25°С±1°С и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид «Триадимефон» (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице.

Таблица.
Результаты испытаний гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегидов Ia-в на фунгицидную активность в концентрации 30 мг/л в ацетоне
№ соед.	Соединение	Подавление радиального роста мицелия грибов, в % к контролю
Sclerotinia scleorotiorum	Helminthosporum satovum	Venturia inaequalis
Ia		100	100	100
Iб		75	64	80
Iв		100	100	100
	Эталон	50	60	44

Данные таблицы показывают, что соединения Ia-в проявляют фунгицидную активность более высокую, по сравнению с широко используемым триазольным фунгицидом «Триадимефон».

Таким образом, техническим результатом являются гидразоны нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в, обладающие фунгицидной активностью.

Средства, обладающие фунгицидной активностью, содержащие гидразон нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегидный фрагмент формулы Ia-в,

в концентрации 30 мг/л в ацетоне.

Изобретение относится к соединениям формулы I и формулы IV где значения радикалов такие, как указано в пп.1 и 4 формулы изобретения, а также к их терапевтически приемлемым солям.

Производные аминотриазола в качестве агонистов alх // 2492167

Способ получения гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида // 2487123

Изобретение относится к способу получения новых гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида общей формулы Iа и Iб где Ia, R=H, Rl=CH3 O2C; Iб R=СН3, R1=H; путем взаимодействия 4-тринитрометил-1,2,3-триазола общей формулы II где R и R1 = имеют указанные выше значения, с эквимольным количеством 1,1-дифенилгидразина при перемешивании в осушенном этоксиэтане при 0°C и выдерживании смеси 2 часа при данной температуре.

Фунгицидные n-циклоалкилбензилтиокарбоксамиды или n-циклоалкилбензил-n'-замещенные амидиновые производные // 2480457

Изобретение относится к N-циклоалкилбензилтиокарбоксамидным или N-циклоалкилбензил-N'-замещенным карбоксиимидамидным производным формулы (I): в которой А представляет собой карбосвязанную, ненасыщенную 5-членную гетероциклическую группу, выбранную из пиразолила, пирроллила, триазолила и фуранила, и которая может быть замещена вплоть до четырех заместителей группами R; Т представляет собой S; Z1 представляет собой незамещенный С 3-С7-циклоалкил или С3-С7 -циклоалкил, замещенный вплоть до 2 заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые могут быть выбраны из перечня, состоящего из C1-C8-алкильных групп; Z2 и Z3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C1 -C8-алкил; X, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом галогена; C1-C8 -алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C8-галогеналкокси, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С3-С7-циклоалкил; три(С 1-С8-алкил)силил; три(С1-С8 -алкил)силил-С1-С8-алкил; бензилокси, фенокси, который может быть замещен вплоть до 2 заместителей группами Q; фенил, который может быть замещен вплоть до 2 заместителей группами Q; или два заместителя Х вместе с последующими атомами углерода, к которым они присоединены, образуют метилендиоксо; n представляет собой 1, 2 или 3; R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом водорода; атом галогена; C1-C8-алкил; C1-C8 -галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; Q, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом галогена; а также к его сельскохозяйственно приемлемым солям.

Способ получения триазолино[4',5':1,2]фуллерена[60] // 2455290

Средства, обладающие фунгицидной активностью // 2428417

Изобретение относится к области органической химии, а именно к средствам, содержащим замещенные этил(1,2,3-триазол-4-ил)динитроацетаты общей формулы Ia-в где Ia, б R=СН3, R1 =H; Iв R=H, R1=СН3,и применению этих соединений в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве для борьбы с нежелательными грибными заболеваниями растений.

Меченные радиоактивным изотопом конъюгаты rgd-содержащих пептидов и способы их получения с помощью click-химии // 2419627

Изобретение относится к способам и реагентам мечения вектора, такого как пептид, включающим взаимодействие соединения формулы (I) с соединением формулы (II) в присутствии Cu(I) катализатора.

Фунгицидные n-циклоалкилбензиламидные производные // 2419616

Производное соединение пропан-1,3-диона или его соль // 2404973

Изобретение относится к соединению формулы I ,где А представляет собой возможно замещенный арил или гетероарил, В - бензольный или тиофеновый цикл, С - бензольный или алифатический углеводородный цикл, а значения остальных радикалов раскрыты в описании.

Применение 2-(1н-1-пирролил)-4-дипропиламино-6-(4-этоксикарбонил-5-метил-1,2,3-триазол-1-ил)-1,3,5-триазина в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника // 2378831

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью // 2492648

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция содержит в качестве действующего вещества комбинацию флорасулама с эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, необходимые для получения ее препаративных форм целевые добавки и, по меньшей мере, 0,1 мас.% 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2479204

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Способ стимуляции роста и развития озимой пшеницы // 2478288

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Фунгицидные n-циклоалкилбензиламидные производные // 2419616

Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью // 2404978

Изобретение относится к области получения органических веществ и может быть использовано в производстве гербицидов и других биологически активных веществ. .

Производные бензотриазола и их соли, образованные присоединением кислот, фунгицидное средство на их основе и способ борьбы с нежелательными грибами при защите растений и материалов // 2158740

Замещенные 1-фенил-или 1-пиридинил-бензотриазолы, гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательными растениями // 2144531

Производные простого эфира, средство для борьбы с насекомыми и соединение фенола // 2139279

Изобретение относится к производным простого эфира, их применению и промежуточным соединениям, используемым при их получении. .

Эфирные соединения и средство для борьбы с вредными насекомыми // 2137767

Изобретение относится к эфирным соединениям и их применению. .

Способ получения триазолильных производных // 1676447

Композиция с улучшенным гербицидным действием и способ борьбы с нежелательной растительностью // 2547765

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам борьбы с нежелательной растительностью. Гербицидная композиция создана на основе синергетически эффективной комбинации сульфонилмочевин (I) и триазолопиримидинов (II). Соотношение действующих веществ (I):(II) изменяется в диапазоне от 1:5 до 5:1. К указанной композиции добавляют смесь сельскохозяйственно-приемлемых адъювантов из группы этоксилированных жирных спиртов и кремнийорганических соединений из класса силоксанов. Соотношение этоксилированных жирных спиртов и силоксанов в смеси изменяется в диапазоне от 1:10 до 10:1 соответственно. Применяют смесь этоксилата изодецилового спирта с кремнийорганическим соединением в качестве адъюванта. Для борьбы с нежелательной растительностью в посевах культурных растений на неё наносят эффективные количества гербицидной композиции. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 пр.