Ароматические блок-сополиэфиркетоны

Авторы патента:

Бажева Рима Чамаловна (RU)

Хараев Арсен Мухамедович (RU)

Бесланеева Зера Леоновна (RU)

Лукожев Рубен Владимирович (RU)

Керефова Лаура Юрьевна (RU)

C08G63/682 - галогены

C08G63/183 - терефталевые кислоты

C08G63/13 - два или более ароматических кольца

C08G63/127 - кислоты, содержащие ароматические кольца

C08G63/02 - полиэфиры, получаемые из оксикарбоновых кислот или поликарбоновых кислот и полиоксисоединений

Владельцы патента RU 2529024:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (RU)

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфиркетонам. Описаны ароматические блок-сополиэфиркетоны формулы:

где n=1-20; m=2-50; z=2-10 в качестве конструкционных и пленочных материалов. Технический результат - ароматические блок-сополиэфиркетоны, обладающие высокой тепло-, термо-, огнестойкостью, а также высокими механическими характеристиками. 1 табл., 3 пр.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфиркетонам, которые могут найти применение в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Известны ароматические полиэфиры на основе различных олигомеров [1. Хараев A.M., Микитаев А.К., Шустов Г.Б. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов на основе олигосульфонфенолфталеинов. - Высокомолек. соед. 1984, Б 14. - С.271-274.

2. A.K.Mikitaev, A.M.Charaev, G.B.Sustov. Ungesattigte aromatische Polyester aufder Basis von Chloralderivaten als Konstruktions- und Folienwerkstoff. // Acta Polymerica. 39(1988) Nr.5. - S.228-236.

3. Ozden S., Charaev A.M., Shaov A.H. The synthesis of Polyetheretherketones and investigations of their properties. J. Mater. ScL - 1999. - vol.34. - P.2741-2744].

Общим недостатком этих полимеров является низкая огнестойкость. Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются ароматические блок-сополимеры на основе различных олигокетонов и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот [4. Ozden S., Charaev A.M. Shaov A.H. Synthesis and Assessment of the properties of Polyetherketones (РЕК) Based on olygoketonephenolphtaleines (OKPP)- polyester block Copolymers. J. Appl. Polym. Sci. - 1998. - Vol.68. - P.1013-1017]. Данные полиэфиркетоны обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкими показателями огнестойкости и теплостойкости.

Задачей изобретения является создание блок-сополиэфиркетонов с повышенными значениями огнестойкости, термических и механических характеристик

Задача решается получением блок-сополиэфиркетонов следующей структуры:

где n=1-20; m=2-50; z=2-10

в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Полимеры получают взаимодействием эквимольных количеств фенолфталеиновых олигокетонов (ОК) со степенями конденсации n=1-20 [4. А.с. 1783765. Хараев A.M. Шаов А.Х. Микитаев А.К. Олигоэфиркетоны для синтеза блок-сополиэфиркетона поликонденсацией и олигоэфиров (ОЭ) на основе фенолфталеина и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена с n=1-20 [5. Патент №2382756 РФ. Бажева Р.Ч., Хараев A.M., Хараева Р.А. Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры] с эквимольной смесью дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот.

Предлагаемые блок-сополиэфиркетоны характеризуются повышенными показателями тепло-, огне- и химстойкости, а также механических характеристик.

Пример 1. В двугорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 1,6296 (0,002 моль) ОК на основе фенолфталеина со степенью конденсации n=1 (ОК-1Ф), 1,7393 (0,002 моль) ОЭ на основе фенолфталеина со степенью конденсации n=1 (ОЭ-1Ф), 50 мл 1,2-дихлорэтана, 1,12 мл (0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50 масс.%) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Выход - 96,5%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 1,43 дл/г.

Пример 2. В двугорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 10,567 г (0,002 моль) олигокетона на основе фенолфталеина со степенью конденсации n=10 (ОК-10Ф), 11, 665 г (0,002 моль) олигоэфира на основе фенолфталеина со степенью конденсации n=10 (ОЭ-10Ф), 150 мл 1,2-дихлорэтана, 1,12 мл (0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50 масс.%) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Выход - 96-97%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 1,1дл/г.

Пример 3. В двугорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 20,4960 г (0,002 моль) олигокетона на основе фенолфталеина со степенью конденсации n=20 (ОК-20Ф), 23,1498 г (0,002 моль) олигоэфира на основе фенолфталеина со степенью конденсации n=20 (ОЭ-20Ф), 200 мл 1,2-дихлорэтана, 1,12 мл (0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50 масс.%) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Выход - 96-97%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 0,87дл/г.

В таблице приведены некоторые свойства блок-полиэфиркетонов.

Таблица

Свойства блок-сополиэфиркетонов

Блок-сополиэфиркетоны на основе	T_c, °C	T_тек, °C	ТГА	σ_p, МПа	Ер, %	КИ,%
2%	10%	50%
ОК-1Ф+ОЭ-1Ф	237	277	394	425	570	97,5	10,4	32,0
Прототип	175	196-200	397	497	587	78,0	19,0	31,0
ОК-10Ф+ОЭ-10Ф	219	254	398	447	580	89,4	9,7	32,5
Прототип	195	237-244	409	507	587	80,5	17,5	31,5
ОК-20Ф+ОЭ-20Ф	211	270	410	466	595	98,6	7,1	35,0
Прототип	205	255-260	417	517	600	88,0	9,5	32,0

Предлагаемые полиэфиры проявляют повышенную устойчивость в разбавленных растворах кислот и щелочей.

Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. На спектрах не обнаружены полосы поглощения OH-групп, но имеются полосы для сложноэфирных групп. На дифференциальных кривых турбидиметрического титрования имеются только по одному максимуму.

Технический результат изобретения заключается в создании ассортимента блок-сополиэфиркетонов, обладающих высокой тепло-, термо-, огнестойкостью, а также высокими механическими характеристиками

Ароматические блок-сополиэфиркетоны формулы:

где n=1-20; m=2-50; z=2-10
в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам. Описаны блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2515987

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Ненасыщенные блок-сополиэфиры // 2506282

Настоящее изобретение относится к ненасыщенным блок-сополиэфирам. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфиры формулы где n=10-100; m=10-100; k=1-10; z=1-50.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2506281

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких, высокопрочных пленочных материалов.

Бромированные полимеры в качестве пламягасителей и содержащие их полимерные системы // 2483088

Изобретение относится к препятствующим воспламенению добавкам для органических полимеров. .

Способ получения бромсодержащих ненасыщенных полиэфиров и смол на их основе // 2322458

Изобретение относится к способам получения самозатухающих, трудногорючих бромсодержащих смол на основе ненасыщенных полиэфиров, используемых для изготовления огнестойких композиций.

Способ получения алкидных смол // 2280653

Изобретение относится к способам получения алкидных смол, которые можно использовать в качестве добавок при создании лакокрасочных покрытий с водо-, масло-, бензоотталкивающими свойствами.

Фторированные термопластичные сложные полиэфиры и способ их получения // 2134699

Изобретение относится к новым фторированным термопластичным сложным полиэфирам, состоящим из гибких блоков, имеющих перфторполиоксиалкиленовую структуру, чередующихся с жесткими блоками, и способу их получения.

Фторированные полимеры и способ их получения // 2134698

Изобретение относится к фторированным полимерам, содержащим последовательности перфторполиоксиалкилена и имеющим термопластичные эластомерные свойства, обладающим высокой эластичностью при низких температурах и высокими механическими свойствами при высоких температурах.

Способ получения полиэфиракрилатов // 339171

Способ модификации поверхности пленки полиэтилентерефталата // 2526385

Изобретение относится к способу модификации поверхности пленки полиэтилентерефталата (ПЭТ) функциональными добавками и может быть использовано в производстве тары, упаковки, волокон и триботехнических изделий.

Полиэфирные продукты, образующиеся в фазе расплава, и способ их получения // 2520560

Изобретение относится к полиэфирным полимерам. Описан полиэфирный полимер, включающий по меньшей мере один полиэтилентерефталатный полиэфир; по меньшей мере одно соединение, содержащее щелочной металл и алюминий; и от 5 до 350 частей на млн.

Получаемые в расплаве сложнополиэфирные композиции с улучшенной термоокислительной стабильностью, а также способ их получения и применения // 2516848

Настоящее изобретение относится к сложнополиэфирной композиции. Описана сложнополиэфирная композиция для литья под давлением, включающая в себя получаемый в расплаве полиэтилентерефталатный сложный полиэфир, содержащий в своем составе остатки 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты в количестве примерно от 0,1 мольного % до 3 мольных % от общего содержания остатков дикарбоновой кислоты в получаемом в расплаве полиэтилентерефталатном сложном полиэфире, которое составляет 100 мольных %, алюминий, присутствующий в количестве примерно от 3 частей на миллион (ч/млн) до 100 частей на миллион (ч/млн) атомов алюминия от общей массы сложнополиэфирной композиции, а также литий, присутствующий в количестве примерно от 4 частей на миллион (ч/млн) до 250 частей на миллион (ч/млн) атомов лития от общей массы сложнополиэфирной композиции.

Контейнер для пищевых продуктов или напитков, содержащий полиэтилентерефталатный полимер на основе биосырья и способ его получения // 2513520

Настоящее изобретение относится к контейнеру для пищевых продуктов или напитков, содержащему полиэтилентерефталатный полимер. Описан контейнер для пищевых продуктов или напитков, содержащий полиэтилентерефталатный полимер, где указанный полимер содержит терефталатный компонент и диольный компонент, где терефталатный компонент выбран из терефталевой кислоты, диметилтерефталата, изофталевой кислоты и их комбинаций, и диольный компонент выбран из этиленгликоля, циклогександиметанола и их комбинаций, причем оба компонента - терефталатный и диольный, частично или полностью получены из, по меньшей мере, одного материала на основе биосырья.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2506281

Ароматические блок-сополиэфиры // 2506280

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло-, термостойких, высокопрочных пленочных материалов.

Способ (варианты) и системы получения изофталевой и терефталевой кислот // 2496764

Изобретение относится к усовершенствованному способу конверсии потока сырья, содержащего по меньшей мере одно C8-ароматическое соединение, орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол и этилбензол, по меньшей мере в один поток продуктов, содержащий изофталевую кислоту и терефталевую кислоту (IPA/TA), который включает стадии: a) удаление этилбензола из указанного потока сырья с образованием потока сырья, обедненного этилбензолом; b) удаление opmo-ксилола из указанного обедненного этилбензолом потока сырья с образованием потока сырья, обедненного opmo-ксилолом, содержащего мета-ксилол и пара-ксилол; c) окисление указанного обедненного opmo-ксилолом потока сырья с образованием потока продуктов, содержащего IPA/TA в соотношении от 0,5% до 99,5% IPA и от 0,5 до 99,5% TA; d) сушка указанного потока продукта в сушилке для удаления остаточных растворителя и воды; e) удаление по существу очищенного потока продуктов IPA/TA; f) растворение указанного потока продуктов; и g) отделение указанного IPA и указанного TA от указанного растворенного потока продуктов.

Способ модификации поверхности гранулята полиэтилентерефталата // 2495885

Настоящее изобретение относится к способу модификации поверхности гранулята полиэтилентерефталата для повышения термо-. фото-, износо- и гидролитической стойкости, а также снижения газопроницаемости полимерных материалов.

Способ модификации поверхности гранулята полиэтилентерефталата // 2495884

Настоящее изобретение относится к способу модификации поверхности гранулята полиэтилентерефталата для повышения термо-, фото-, износо- и гидролитической стойкости, а также снижения газопроницаемости полимерных материалов.

Модифицированные полимерные изделия на основе полиэтилентерефталата и способы их получения // 2495057

Настоящее изобретение относится к способу получения модифицированных полимерных изделий на основе полиэтилентерефталата, которые могут найти применение в текстильной промышленности, строительстве, изделиях специального назначения, медицине, а также в других отраслях промышленности.

Сложный олигоэфир в качестве компонента композиции для покрытий // 2528827

Настоящее изобретение относится к сложному олигоэфиру. Описан сложный олигоэфир общей формулы: где R представляет соединение формулы n представляет целое число от 1 до 3, m представляет целое число 1 или 3, k представляет целое число 4 или 8, в качестве компонента композиции для покрытий.