Способ получения олигомерных эфиракрилатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

260!69

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 12.VI,1964 (№ 905896/23-5) Кл. 39с, 16 с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

МПК С 08@

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.Х11 1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описания 20Х.1970

УДК 678.674.002.2 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЬ1Х ЭФИРАКРИЛАТОВ

Известен способ получения олнгомерных эфиракрилатов конденсационной теломеризацией гликолей (полиолов) и KBpoOHOBbix кислот в инертном растворителе в присутствии катализатора, например серной кислоты.

Однако применение катализатора приводит к загрязнению эфиракрилатов продуктами осмоления и, следовательно, ухудшает физикомеханическую характеристику полимеров.

Предлагаемый способ предусматривает получение олигомерных эфиракрилатов на границе раздела фаз — безводный гликоль (полиол) — раствор хлорангидрида кислоты в неполярном растворителе (бензоле, толуоле и др.).

Хлористый водород, выделяющийся в процессе взаимодействия реагентов, предлагается непрерывно отводить из сферы реакции током инертного газа, так как обычный акцептор хлористого водорода (водный раствор щелочи) в данном случае не применим вгиду реакции гидролиза метакриловой кислоты.

Образующийся эфиракрилат растворяют в неполярном растворителе (например, толуоле) и выделяют путем отгонки последнего. Отсутствие воды в реакционной среде позволяет резко сократить модуль реакции.

Предлагаемый способ позволяет осуществить непрерывный процесс производства олигомеров высокой степени чистоты и резко увеличить производительность.

Пример 1. Получение днмгтакрилата триэтиленгликоля.

B трехгорлую колбу, снаоженную эффективной мешалкой (2000 — 2500 об .иин), термометром, барботером для азота и обратным

«олодильником с vëoðêàëüöèåâoé трубкой, помещают 150 г (1 зтоль) триэтиленглнколя.

)Q При температуре 30 С и интенсивном перемешивании вводят 209 г (2 лоль) хлорангидрида метакриловой кислоты в виде 40 о -ного раствора в толуоле. Температура реакции за счет экзотермии поднимается до 42 С и под15 держивается в пределах 40 — 45 С в течение

30 .яин. Во время реакции через смесь компонентов барботнруют азот для отвода образующегося хлористого водорода.

20 Конец реакции определяют по уменьшеншо интенсивности выделения iëoðèñòîãî водорода и изменению рН среды поглотительного раствора. Толуольный раствор промывают 10—

15%-ным раствором соды и водой для удале25 ния адсорбированного хлористого водорода и непрореагировавших продуктов. После отгонки толуола под вакуумом получают 73 — 78 г (74 — 79% от теории) диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ-З), соответствующего ТУ

30 МХП № БУ-17 56.

260169

Составитель С. Ерофеева

Техред Л. Я. Левина Корректор А. А. Березуева

Редактор С. Лазарева

Заказ 965/10 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Получение диметакрилат(бистриэтиленгликоль) -о-фталата. В трехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой (2000 — 2500 об/мин), барботером для азота, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 300 г (2 моль) триэтиленгликоля.

При интенсивном перемешивании в токе азота и температуре 30 С вводят 203 " (1 моль) хлорангидрида о-фталевой кислоты в виде

50 /о-ного раствора в толуоле. Через 5 мин вводят 209 г (2 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты в виде 50а/>-ного раствора в толуоле. 3а счет экзотермии реакции температура реакционной массы повышается до

46 С и поддерживается в пределах 45 — 50 С в течение 30 мин. По окончании реакции толу4 ольный раствор обрабатывают по примеру 1.

Получают 63 — 69 г (67 — 73 /о от теории) диметакрилата - (бистриэтиленгликоль) - о фталата (МГФ-9), соответствующего ТУ-МХП

Ко БУ-17-56.

Предмет изобретения

Способ получения олигомерных эфиракрилатов на основе гликолей и производных карбо10 новых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения эфиракрилатов высокой степени чистоты непрерывным способом, применяют безводный гликоль, а в качестве производного кислоты — ее хлорангидрид, и процесс

15 осуществляют с непрерывной отдувкой выделяющегося хлористого водорода током инертного газа.