Патент ссср 264387

Авторы патента:

C07C69/66 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Сеаэ Советскик

Социэлистическик

Респуслик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 15.111.1969 (№ 1312329/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 03.111.1970. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания I I.VI.1970

Кл. 12о, 14

МПК С 07с 39/18

УДК 547.564(088.8) Комитет по делам иэооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. В. Глушкова и Ф. М. Егидис

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

4-ОКСИ-3,5-ДИ-ТРЕТБУТИЛ БЕ НЗАЛ ЬДЕГИДА

Данное изобретение относится к способу получения р-дикарбонильных производных

4-окси-3,5-ди-тр етбутил бенз альде гида, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов свободно-радикальных реакций и могут найти широкое применение в промышленности полимеров.

В литературе известна реакция конденсации альдвгидов с Р-дикарбонильными производными, причем в качестве карбонильной производной компоненты обычно используют алифатические или ароматические альдегиды.

Предлагаемый способ является новым .и полезным, так KRK используя известную в ортанической химии реакцию, можно получить новые соединения вЂ” P-дикарбонильные производные 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегида, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов свободно-радикальных реакций и могут найти широкое применение в промышленности полимеров.

Пример 1. 46,8 г (0,2 г моль) 4-окси-3,5ди-третбутилбензальдегида, 32,02 г (0,2 г моль) малонового эфира, 1,92 г (0,02г моль) пиперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола кипятят 5 вЂ” 6 час в приборе Дина вЂ” Старка до прекращения отделения воды в ловушке, охлаждают и отфильтровывают 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегид, не вступивший в реакцию.

Фильтрат промывают несколькими порциями 20%-ного раствора поваренной соли, затем водой. Отделяют бензольный слой и высушивают безводным сульфатом натрия. Бензол от5 гоняют, остаток кристаллизуют, промывают

IL-гексаном и перекристаллизовывают из н-гексана, прокипятив с окисью алюминия, Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчатые кристаллы диэтил- (4-окси-3,5-ди-третбу10 тилбензилиден) -малоната отфильтровывают, промывают и-гексаном и сушат при комнатной температуре. Выход 31,6 г (42% от теоретического), т. пл. 116,8 вЂ 1,4 С.

Элементарный анализ: Сд НэвО .

15 Найдено, %: С 70,41; II 8,86; Мол. в 369,2.

Вычислено, %: С 70,17; Н 8,57; Мол. в. 376,4.

Прим ер 2. 46,8 г (0,2 г моль) 4-оксп- 3,5ди-третбутилбензальдегпда, 20,02 г (0,2

20 г моль) ацетилацетона, 1,92 г (0,02 г моль) ппперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200мл бензола кипятят 5 вЂ” б час в приборе Дина вЂ” Старка (до прекращения о деления воды в ловушке). Выделение и очист25 ку продукта проводят, как указано в примере 1. Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчатые кристаллы а-ацетил-3,5-дитретбутил-4-оксициннамоил) -метана имеют т. пл. 122 вЂ” 123 С. Выход 26,5 г (42% от тео30 рии).

264387

Составитель В. Бурцева

Техред Т. П. Курилко

Редактор Н. Вирко

Корректор С. М. Сигал

Заказ 1472/8 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и оакрытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Элементарный анализ: СааН2аОз.

Найдено, %: С 75,73; Н 9,06: Мол. в. 315,1.

Вычислено, %: С 75,91; Н 8,92; Мол. в. 316,4.

Пример 3. 46.8 г (0,2 г моль) 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегида, 26,0 г (0,2 (г моль) ацетоуксусного эфира, 1,92 г (0,02 г моль) приперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола конденсируют и обрабатывают как указано выше. Получают 35,4 г (51% от теории). Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчагые кристаллы (а-ацетил-3,5-ди-третбутил-4-оксициннамоил)-этилата имеют т. пл. 106,0вЂ”

106,8 С.

Элементарный анализ: СвтНао04.

Найдено, %: С 72,93; Н 8,88; Мол. в. 345,3.

Вычислено, %: С 72,78; Н 8,72; Мол. в. 346,5.

Предмет изобретения

С пособ получения р-дикарбонильных производных 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегида, отличающийся тем, что 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегид подвергают взаимодействию с

10 р-дикарбонильными,производными в среде органического растворителя в присутствии пиперидина и уксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными,приемами.

Способ борьбы с сорной растительностью // 231973

Способ получения алкиловых эфиров 4,4'- бензофенондикарбоновой кислоты // 212247

Патент 212246 // 212246

Патент 207142 // 207142

Способ получения грляс-формь! диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты // 199867

Способ получения ариловых эфиров // 186345

Способ получения этилового эфира 6-метилциклогексен-3-он-2- карбоновой кислоты // 169511

Способ получения метилового эфира i ^^'^"'*"'?<^''ля 7тляс-5-метил-3-(д-метоксифенил)-циклопентан|)н-_; 5^^'^^'^^''а 1-карбоновой-2 кислоты""'"' '*"'и // 167868

Патент 166673 // 166673

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты