Способ модификации гидроксилсодержащихполимеров

 

апис д

М .И

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ CBHPYfEEIfi CTB

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

9с, 25/01

Заявлено 17.1I.1969 (№ 1305312/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 03.Ill.1970. Ь оллетень че 9

Дата опубликования описания 12Л 1.1970

С 08f 27/00

677.494.744.72. .678.542(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. M. Максимов, Г. И. Бочков, Л. А. Вольф, А. И. Меос и В. И. Полянская

Заявитель

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИМЕРОВ

Изобретение относится к с пособу модификации свойств гидроксилсодержащих полимеров, например поливинилового спирта, целлюлозы, Известна модификация гидроксилсодержащих полимеро в, например целлюлозы, путем введения в макромолекулу новых реакционноспособных групп, например сульфо-, аминои имино-групп, что позволяет значительно варьировать свойства полимера.

С целью получения макроперекисей на основе гидроксилсодержащих полимеров предложено обрабатывать сначала их солями металлов IV, V u VI подгрупп периодической системы Д. И. Менделеева, а затем перекисью или непосредственно продуктом их взаимодействия.

Синтез макроперекисей имеет практическое значение. Поскольку они содержат реакционноспособные группировки (перекисные), то могут быть с успехом использованы для различных модификаций полимеров и для придания им тех или иных желаемых свойств. Особо важным является применение их как инициаторов привитой сополимеризации виниловых мономеров, а также других полимеризационных процессов, ибо они обладают свойствами обычных органических перекисей, но в отличие от,последних не взрывоопасны.

Эти полимеры могут быть использованы как элекгронообменные материалы, вулканпзпрующие реагенты, и в некоторых случаях как источники кислорода.

5 Пример 1. К раствору тптаноперекиспо го соединения, полученного прп смешении

3,0 г TiOSO, 4,2 лл 28%-ной НзОз 8,б ил ледяной СН,СООН и 13,4 .ил дистиллированной воды, приливают 15 льг 5%-ного водного ра10 створа;поливинилового спирта. После перемешивания смесь оставляют на 1,5 час прп комнатной температуре. Затем раствор выливают в 100 — 120 мл этиловогс, сп; рта, многократно промывают выделенную полимерную

15 перекись свежими порциями этанола до полного удаления непрореагировавших продуктов и сушат в течение 24 час.

Содержание титана .в макроперекисп равно

12,5 ю/ю

20 Содержание активного кислорода 2,4 ю!ю.

Пример 2. 1 г гидратоцеллюлозного волокна обрабатывают тптанилсульфатом. Тптанирова нпе проводят 20,/ю -ным раствором

TiOSO4 в воде (модуль ванны 40), темпсра25 тура реакции 80 С, время 20 яин.

Введение перекисных группировок в полимер осуществляют 30-минутной обработкой тиганированного волокна, промытого водой, 5%-ным водным расгвором Н90з:при комнат30 ной тем,пературе (модуль ванны 50). Содер264693

Составитель Е. Тартынская гс:;рс..t Л. В. Куклина

Редактор Н. Вирко

Корректор В. Тругнев

Заказ !473/О Тираж 500 Подписиос

ЦНИЯПИ Комитета по делам изобрегспий и открьггий при Совете >Министров СССР

Москва Ж-З5, Раушская JIBE., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

У жанне тпгапа в волокне 0,84в/о. Содержание активного ки=лорода 0,15 "/о.

Пример 3. 1 г свежесформованного

ПВС-волокна обрабатывают в титано-перекисной ванне, содержашей, /о. 3 П+» (10%-ный

TiOSO»), 4,3 Н202, 30 СН,,СООН и 6 Ха ЬО», при комнатной температуре,в течение 1 ч2ь (>модуль иванны 20) . После тщательной промывкип холодной дистиллированной водой ооразец анализируют на содержание титана и активного кислорода.

Содержание Ti в .волокне равно 8,85%.

Содержание активного кислорода 2,04 о.

Пример 4. 1 г свежесформованного

ПВС-волокна подвергают гидрофобизации по следующему известному режиму: тергмообр".ботка волокна,при 220 С в течение 5 мин, титаниро вание в водной ванне, содержащей

0 35 — 0 4о/о Ti I»(1,38 — 1 58о/о TiC1 и 7 — 10во

Н 8О».

Пример 5, 1(25 пл 5%-ного .водного раствора ПВС-волокна приливают 6,5 мл 20о вного водного раствора Zr(SO») . После перемешивания и обезвоздушивания отливают пленку, которую затем, высушивают на воздухе в течение 24 час. Далее пленку погру>кают в 50 мл 1 н. МаОН на 30 чин при комнатной температуре, а затем тщательно промывают дистиллированной .водой. Макроперекись получают обработкой пленки 5 /о-ной

Н202 в течение 30 мин при комнатной температуре (модуль ванны 50), Содержание Zr в волокне 25 /о.

Содержание активного кислорода 2,7%.

Пример б. 1 г свежесформованного

ПВС-волокна подвергают термостабплизацип при 220 С в течение 5,Вин, Затем волокно заливают 40 л л 5в>оо-ного водного раствора ванадилсульфата, выдерживают при температуре 80 С 1,5 час и промывают.

Введение перекисных группировок осуществляют 10 — 15-минутной обработкой образца

0,5%-ным раствором перекиси водорода в течспис 30 иия при комнатной температуре и модуле ванны 50.

Содер>кание ванадия в волокне 6,9%

Содержание активного кислорода 0,26 /о

Пример 7. 1 г свежесформованного

ПВС-волокна подвергают термостабилизации на воздухе при 220" С в течение 10 мин. Затем обрабатывают в водном растворе, содержащем, % . .3,2 бихромата калия, 2 серной

)0 кислоты, 4 тиосульфата натрия и 10 сульфата натрия, в течение 3 час .при 80 С и модуле 50.

После промывки водой проводят обработку

1 — 5% -ным водным раствором, перекиси водорода при комнатной температуре в течение

30 лик (модуль ванны 5) .

Содер>кание хрома в волокне 7,5 — 8,0в/о

Содержание активного кислорода 012 — 017

Пример 8. К 25 мя 5%-,ного водного ра20 створа;поливинилового спирта добавляют

1 — 3 соли шестихлористого .вольфрама, расгворенной в этиловом спирте. После перемешивания и обезвоздушивания раствора отливают пленку, высушигвание которой заканчи25 вается через 20 — 24 час при комнатной температуре. Далее пленку прогревают при 150 С

1Π— 15 лия, промывают спиртом, оорабатывают 0,5%-ным водным раствором Н20 в гечение 5 — 10 л1ин. при комнатной температуре

З0 и тщательно промывают дистиллированной водой.

Содер>кайенне .вольфрама в пленке 5 — 14 .

Содер>кание активного кислорода 0,2 — 0,6%.

Предмет изобретения

Способ модификации тидроксилсодержащих полимеров путем обработки их химическим реагентом, отличающийся тем, что, с целью получения макроперекиси на их основе, гид40 роксилсодержащие,полимеры сначала обрабатывают солью металлов IV, V, И подгрупп периодической системы Д. И. Менделеева, а затем перекисью или непосредственно продуктом их взаимодействия.