Способ получения органических гидрогало- генгерманов

 

27I521

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.Ill.1969 (¹ 1311846/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26Х.1970. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 21Л III.1970

Кл. 120, 26 03

МПК С 0?f?/00

УДК 661.718.6(088.8) Комитет по делам изобретвиий и открытий при Совете Мииистрав

СССР

Н. С. Наметкин, T. И. Чернышева, T. К. Гар и 0; В. Кузьмий

Авторы изобретения

Институт нефтехимического синтеза им. А. В.,: Топч)!сера-,. т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ГИДРОГАЛОГЕНГЕРМАНОВ

Предложен универсальный способ получения органических гидрогалогенгерманов, заключающийся во взаимодействии соответствующих органических гидрогерманов с тетрагалогенидами олова. Способ позволяет получать различные органические гидрогалогенгерманы, прост в исполнении, осуществляется в широком интервале температур (от — 70 до +50 С) и приводит к селективному замещению одного или двух атомов водорода галогеиом в исходных органических гидрогерманах при использовании соответствующих соотношений реагентов.

Процесс целесообразно проводить в среде простых эфиров. Выход конечного продукта превышает 70%.

П р и и е р 1. Получение диметилхлоргермана.

Пример 2. Получение этилдихлоргермана.

2 Рсакцшо проводят в четырехгорлой колбе, снабженной мехаш1ческой мешалкой, обратным холодплышком, термомегром и капельпой воронкой. Колбу помещают в баню, Охлаждаемую до минус 20 — минус 25 С смесью, 30 состоящей из ацетона и сухого льда.

Изобретение относится к 1олучению германий-органических соединений, которые представляют интерес в синтезе различных мономерных и полимерных соединений германия.

Известен способ получения органических гидрогалогенгерманов с. 110;!oxлорметиловым эфиром при нагревании. Даш!ый способ неприменим для получения низшIIх Органических гидрогалогенгерманов. 11звестныс способы получения последних сложны и неэффективны.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снаб?кениои ме 11иическО:1 мешiiлкой, Обратным холодильником, термомегром и капельной воронко;"1. Колбу помещают в баню, охлаждаемую смесью, состоящеп;1з ацетона п сухого льда.

26 г (0,1 .иоле) ЬпС1» по каг1ляк! добавляют к 10,4 г (0,1 лол1) (CI-I,,),С!011з, растворенного в 50 л.т абсолютного серпого эфира так, чтобы

10 температура рсак;!воино!! смеси не подиима;IBch выше ми!ус 15 — минус 20"С. Наблюдается интенсивное выпадение белого кристаллического осадка SnCI.. После добавления всего количества ЯпС1» охлажда:о.цую баню убира1S ют, реакциоцн ю смесь певек!ешпвают при комнатной температуре в течение 5 — 6 час. Осадок SnCI от раствора диметплхлоргермана в серпом эфире отделяют па фильтре.

Ректификацией выделено 10,1 г (СНз) з

20 CieHC). Выход 72,5 :, т. кип. 8),5 С; hD 1,4415; с1 - 1,3473; мол. в. (найдеп) 135,5; 137,4; мол. в. 139,1 (вы шслен) .

271521

Предмет изобретения

Составитель И.

Спешилова

Корректор Л. Фирсова

Текред A. А. Камышникова

Редактор H. Вирко

Заказ 2314/б Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, )К-35. Раушская паб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2

26 г (0,1 моль) SnCI по каплям добавляют к 10,4 г (0,1 моль) СвHqGeE- растворенного в 50 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не превышала минус 10 минус 20 С. Интенсивно выпадает белый кристаллический осадок SnCI<.

После добавления всего колич сТВа SnCI4 башо убирают, а реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение

5 — б час, Раствор этилдивчtapохлоргермапа отделяют фильтрованием от SnCI .

Ректификацией выделено 10,1 г С Нз(деН-С1.

Выход 72o/в т. кип. 90 — 91"С. и о 1 4549. d o

1,3698; мол. в. 136,2; 138,0 найден; мол. в.

139,1 (вычислен) .

Пр имер 3. Получение .-хлорпропилдигидрохлоргермана.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

42,5 г (0,16 моль) SnC14 по каплям добавляют к 25 г (0,16 моль) л-Сl (СН ) вбеНа, растворенного в 100 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 34 — 36 С. Наблюдается интенсивное выпадение осадка SnCI .

После добавления всего количества SnC14 реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 — б час. Осадок

SnC1> от раствора л-хлорпропилдигидрохлоргермана отделяют на фильтре.

Ректификацией выделено 26,8 г i;Cl (CH );, GeHqC1. Выход 87,7%, т. кип. 113,5 — 114 С (80 мм рт. ст.); hD, 1,5029; de 1,5112; мол. в.

189,0; 186,0 (найден); мол. в. 187,6 (вычислен).

Пример 4. Получение фенилдигидрохлоргермана.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, оборудованной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

39,5 г (0,15 моль) SnCI4 по каплям добавляют к 23 г (0,15 моль) CoH;Gel- растворенного в 100 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 40 С. Наблюдается обильное выпадение осадка SnCI .

4

После добавления всего количества SnCI4 реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течешы 4 — 5 час. Осадок SnCI> от раствора C4Í"GeH Ñ! в серном эфире отделяют фильтрова:нпем.

Ректификацией выделено 23,6 г СвНз(деНвС1.

Выход 83,4а/о, т. кип. 80 С (13 мм рт. ст.); уР 1,5643 d" 1,4370; мол. в. i 87,0; 186,5 (найден); мол. в. 187,1 (вычислен).

Пример 5. Получение метилдигидрохлоргермана, Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

Колбу помещают в баню, охлаждаемую смесью, состоящей из ацетона и сухого льда.

48 г (0,18 моль) SnCI4 по каплям добавляют к 16 г (0,18 моль) СНзбеН», растворенного в 100 мл абсолютного дибугилового эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше минус 45 — минус 40 С. Наблюдается интенсивное выпадение белого кристаллического осадка SnCI>.

После добавления всего количества SnCI4 охлаждающую баню убирают, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 — 6 час. Осадок SnC12 от раствора метилгидрохлоргермана в дибутиловом эфире отделяют фильтрованием

Ректификацией выделено 13,3 г СНаСтеНвС1.

Выход 60 (p, т. кип. 60 С,n D 1,4510; с14 1,4791; мол. в. 127,0; 126,5; (найден); мол. в. 125,1 (вычислен) .

1, Способ получения органических гидрогалогенгерманов взаимодействием соответствующего органического гидрогер.аана с галоидирующим агентом, отличаюи(ийся Iåì, что, с целью упрощения процесса, в качестве галоидирующего агента берут тетрагалогенид оло. ва.

2. Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, что процесс проводят в среде простого эфира.