Способ получения анилидов бензоилуксуснойкислотб1
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
273653
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.XII.1968 (№ 1288124!23-4) Кл, 57b, 18/12
12о, 16 с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК G 03с 7/16
С 07с 103 20
С 07с 103:30
УДК 771.726.4:547.582 (088.8) Комитет по делам ивабретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 15.VI.1970. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 2.XI.1970
Авторы изобретения
Ю, С. Аорадушкин и И. В. Александров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДОВ БЕНЗОИЛУКСУСНОЙ
КИСЛОТЫ
Реакция проходит по следующей схеме:
С = — С вЂ” COCT+HNR
СлНв сосн,сомл где р — водород, алкил или фенил
Пример 1. Получение анилида бензоил уксус ной кислоты.
А. К раствору 0,1 г.лголь анилина в 200 гнл эфира прибавляют при 10 — 15 С по каплям
0,05 г >ноль х орангидрпдa фенилпропиоловой кислоты. Ооразовавшийся хлоргпдрат анилина отфильтровывают, промывают 30 нл растворителя. Из фнльтрата отгоняют растворитель, остаток перекристаллпзовывают из водИзобретение касается способа получения анилидов бензоилуксусной кислоты, которые применяются в производстве цветных кинофотоматериалов для получения желтого изображения при цветном проявлении.
Известен способ получения анилидов бензоилуксусной кислоты конденсацией этилового эфира бензоилуксусной кислоты с анилином в среде органического растворителя.
Этот способ непригоден для производных 10 анилина с пониженной основностью, например дифениламина, и пространственными затруднениями, например мстил- или этилаHèлина.
Цель предлагаемого изобретения — рас- 15 ширение сырьевой базы, т. с. возможность использования для получения анилидов бензоилуксусной кислоты различных аминов.
Эта цель достигается тем, что хлорангидрид фенилпропиоловой кислоты конденсируют с ароматическим амином в органическом растворителе, например бензоле или эфире, образующийся анилид фенилпрсгиоловой кислоты обрабатывают пиперидином или морфолином, полученный продукт присоединения гидролизуют кислотой, например соляной, и анилид бензоилуксусной кислоты выделяют обычным способом. с= С вЂ” сонх + С5Н1сгч — б
C СНСОН1 1 + Нго — . ! НС1
273653
Предмет изобретения
Составитель Э. Рамзова
Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор Н. Л. Бронская
Заказ 3090!7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раушская паб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2 ного спирта. Вместо эфира можно использовать бензол. Выход анилида фенилпропиоловой кислоты 8,8 г (80% от теоретического); т. пл. 125 — 6 С. Бесцветные иглы.
Б. Смесь 0,01 г моль анилида фенилпропиоловой кислоты, 0,94 г пиперидина и 90 мл абсолютного спирта кипятят 5 час, отгоняют
15 — 20 ял спирта, прибавляют около 1 мл концентрированной соляной кислоты до рН
3 — 4, разбавляют 10 мл воды, осадок от- 10 фильтровывают. Вместо пиперидина можно использовать морфолин. Выход анилида бензоилуксусной кислоты 2,24 г (93,5% от теоре.тического); т. пл. 107 — 108 С. Бесцветные иглы. 15
Пример 2. Получение N - метила нилида бензоилуксусной кислоты.
А, К раствору 0,04 г.моль N-метиланилина в 40 мл ацетона прибавляют по каплям 20
0,02 г моль хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты, нагревают до кипения, разбавляют
80 мл горячей воды, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают.
Выход N-метиланилида фенилпропиоловой кислоты 4,01 г (95,0% от теоретического); т. пл. 66,5 — 67,0 С (из спирта).
Б. Смесь 0,01 г моль N-метиланилида фенилпропиоловой кислоты и 0,94 г пиперидина в 30 лл аосолютного спирта кипятят 5 час, отгоняют 15 — 20 мл спирта, прибавляют около 1 мл концентрированной соляной кислоты до рН 3 — 4, разбавляют 10, мл воды, осадок отфильтровывают. Вместо пиперидина можно применять морфолин. Выход N-метиланилида бензоилуксусной кислоты 2,15 г (94% от теоретического); т; пл. 99 †1 С (из спирта).
Пример 3. Получение N-этила н.илида oензоилуксусной ки сл оты. 40
А. К раствору 0,04 г моль N-этиланилина в 40 мл ацетона прибавляют по каплям . 0,02 г моль хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты, и далее процесс ведут, как описано в примере 1А. Выход N-этиланилида фенилпропиоловой кислоты 3,8 г (85% от теоретического); т. пл. 95 — 96 С (из спирта).
Б. Смесь 0,01 г ичоль N-этиланилида фенилпропиоловой кислоты и 0,94 г пиперидина в
30 ля абсолютного спирта .кипятят 5 час и далее — как в примере 2Б. Вместо пиперидина может быть использован морфолин.
Выход К-этиланилида бензоилуксусной кислоты 2,31 г (95% от теоретического); т. пл.
64 — 65 С (из водного спирта).
Пример4. Получение N-фениланилида бензоилуксусной кисл оты.
А, Смесь 0,02 г ° ноль дифениламина и
0,02 г моль хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты в 30 лл бензола кипятят 45 яин, отгоняют бензол, остаток обрабатывают 10 мл спирта и отфильтровывают. Выход N-фениланилида фенилпропиоловой кислоты 4,9 г (82,5% от теоретического); т. пл. 145 — 146 С (из спирта), Б. Смесь 0,01 г моль N-фениланилида фенилпропиоловой кислоты и 0,94 г пиперидина в 30 мл абсолютного спирта кипятят 5 час и далее — как в примере 2Б.
Вместо пиперидина можно использовать морфолин. Выход N-фениланилида бензоилуксусной кислоты 2,9 г (92 от теоретического); т. пл. 149 — 150 С (из спирта).
Способ получения анилидов бензоилуксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, хлорангидрид фенилпропиоловой кислоты конденсируют с ароматическим амином в органическом растворителе, например бензоле или эфире, образующийся анилид фенилпропиоловой кислоты обрабатывают пиперидином или морфолином, полученный продукт присоединения гидролизуют кислотой, например соляной, и целевой продукт выделяют обычным способом.
