Способ получения производных о-фенантролина

 

27779l

О П С >-.ß,„È- К

ИЗО . «К МЯ

Союз Советсних

Социалистичесних

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.IV.1969 (М 1328289/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ч11!.1970. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 8,Х.1970

Кл. 12р, 1/30

МПК С 076 95/00

УДК 547.836.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. А. Климов, В. А. Стоник и М. Н. Тиличенко

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ о-ФЕНАНТРОЛИНА

Известна реакция взаимодействия изатина с кетонами при кипячении в присутствии раствора едкой щелочи с последующим декарбоксилированием образовавшихся соответствующих кислот.

Предлагаемый способ получения производных о-фенантролина заключается в том, что сиял-октагидроакридинон-4 или 1,2,3,4-тетрагидроакридинон-4 подвергают взаимодействию с изатином в присутствии спиртового раствора щелочи при кипячении с последующим декарбоксилированием образовавшихся соответствующих кислот и выделением целевого продукта известным способом.

Отличие предлагаемого способа состоит в том, что в качестве исходных кетонов используют симм-октагидроакридинон-4 или

1,2,3,4 - тетрагидроакридинон-4, что приводит к получению соответствующих производных о-фенантролина, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, а также комплексообразователей для ряда катионов, например железа, бериллия.

Пример. 2,4 г (0,01 моль) симлт-октагидроакридинона-4, 1,5 г (0,01 моль) изатина, 7 лил 30%-ного раствора едкого кали и 20 мл спирта кипятят 8 час, затем спирт отгоняют, остаток разбавляют 20 мл воды и фильтруют.

Фильтрат подкисляют 10 мл 50%-ной уксусной кислоты и отделяют выпавший оса2 док. Получают 2,7 г (78%) моногидрата 4карбокси-2-3-бензо-8,9,-тетраметилено - 5,6-дигидрофенантролина - 1,10, т. пл. 218 — 220 С (с разложением, н-пропанол).

Найдено, %: С 72,46; Н 6,12; N 8,14.

С21Н1зИ202 ° Н20

Вычислено, %: С 72,39; Н 5,80; N 8,04.

Аналогично получают 4-карбокси-2,3,8,9дибензо-5-6-дигидрофенантролин-1,10 с выхо1О дом 78%, т. пл. 289 — 288,5 С (с разложением, 50% СНзСООН)

Найдено, %: С 76,95; Н 5,54;

С21Н14Х202.

Вычислено, %: С 77,28; Н 5,34.

15 Обе кислоты представляют собой бледножелтые иглы, плохо растворимые в обычных органических растворителях.

Декарбоксилирование проводят при нагревании до температуры плавления и вы20 держивании при этой температуре в течение

15 мин. Из 1,2 г (0,00345 моль) 4-карбокси2,3-бензо-8,9-тетраметилено - 5,6 - дигидрофенантролина - 1,10 получают 1 г (100%) 2,3бензо-8,9-тетраметилено - 5,6 - дигидрофенан25 тролина - 1,10, который для обесцвечивания пропускают через колонку с AI203 (II степени активности, элюирование эфиром). Это желтоватые иглы, т. пл. 185 — 185,5 С (нонан).

Найдено, %: С 83,99; Н 6,56.

30 СзоН тобе. спирт—

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. К. Ушакова

Корректор Л. А. Фирсова

Заказ 2787/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, п р. Сапунова, 2

3 у щ, ..: ..с °

Вычислено, %. .С 83,92; H 6,3 P

Пикрат, темно-желтые иглы, т пл. 220—

221 С (с разложением, спирт — СНС1з, 1: 2).

Найдено, %. N 13,84.

СвюН1зИ СаНз1 1зОт.

Вычислено, : N 13,59.

2,3,8,9 - Дибензо - 5,6 - дигирофенантролин1,10 получают аналогично с количественным выходом, Это бесцветные палочки, т. пл.

181 †1, 5 С (гептан).

Найдено, % . .С 84,87: Н 5,21.

СзвН14Х,.

Вычислено, %. С 85,10; Н 4,96.

ИК-спектр (в КВч): 2930 и 2840 сл 1 (метиленовые группы). Пикрат, желтые палочки, 277791 .1

4 „:= "т. пл..277 — 280 С (с разложением

СНС1з 10 . 1).

Найдено, %. N 14,11.

СаоН141 а СзНзХзО

5 Вычислено %. N 13,70.

Предмет изобретения

Способ получения производных о-фенантролина, отлича ощийся тем, что сими-октагидро10 акридинон-4 или 1,2,3,4-тетрагидроакридинон-4 подвергают взаимодействию с изатином в присутствии спиртового раствора щелочи при кипячении, с последующим декарбоксилированием образовавшихся соответствующих

15 кислот и выделением целевого. продукта из вестным способом.