Всесоюзная ;:гате^->&;;"1а^нпйнаь|

 

304274

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Вова Советовав

Соцналнстическнв

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.VII.1969 (№ 1351886/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 25.V.1971. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 12Х11.1971

МПК С 08g 23/20

Комитет по делам наобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 678.83-952.02 (088.8) Авторы изобретения

А. В. Ушаков, В. В. Копылов и А. H. Праведников

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЪ|Х ВЕ|ЦЕСТВ

Изобретение относится к способу получения поверхностно-активных веществ из класса сульфокислот и сульфо натов олигомерных полифениленоксидов.

Щелочные сульфонаты ароматических соединений да вно известны и п|рименяются в качестве поверхностно-акти|вных веществ различного, назначения. В том случае, когда органическую основу материалов этого типа составляет ароматическ|ий эфир, эти соединения находят ряд специфических применений, в частности они я вляются черезвычайно ценным ,средством для селекти в|ной очитки смазочных масел.

Известный способ получения таких сульфокислот и их солей состоит в сульфирован|ни низкомолекулярных ароматичеких эфиров и олигоэфиров различными сульфирующими агентами, такими как серный ангидрид, хлорсульфоновая кислота и т. д.

Однако, существенным недостатком этого способа является использован не:B качественсходных веществ труднодоступных и дороги.: олигофениленоксидов,,ввиду чего поверхностно-активные вещества этого класса до сих пор не получили широкого распространения.

Целью настоящего |изобретения является получение сульфокислот и сульфонатов на олигофениленоксидной основе .из доступного сырья простыми методами.

Другим отличием предлагаемого способа от известных является возможность регулировать в заданной степение желаемые свойства продукта простым изменением продолжительности .и температуры проведения процесса без изменения состава и качества исходных веществ.

Существо, предлагаемого способа звключается в окислительной частичной деполимери1Q зации высокомолекулярных сульфокатионитов на полифениленоксидной основе под действием .водного раствора перекиси водорода.

Деполимеризацию проводят простым,выдерживанием порошков или пленок из сульфи15 рованных полифеннленоксидов в водном растворе перекиси водорода от одного часа до нескольких суток, с последующим разложением избытка перекиси любым из известных способов, например контактом с порошками

20 тяжелых металлов, отгонкой образующихся побочно низко|молекулярных соединений и нейтрализацией оставшегося раствора сульфокислот едкой щелочью.

При необходимости, сами сульфокислоты

25 могут быть выделены и без нейтрализации илп могуг использоваться непосредственно ь водном растворе. Кроме указанного испоlh зования для селективной очистки масел, получаемые предлагаемым спосооом материалы

30 могут применяться для стабилизации различ304274

3,0

3,0

4,5

400

4,0

2,0

5,0

200

2,0

5,0

3,0

600

4,0

2,0

5,0

300

Молекулярный вес исходного полимера

Емкость исходного полимера, лгэкп/а

Продолжительность окисления, суг ки

Кислотность продукта

Молекулярный вес продукта

Составитель В. Филимонов

Редактор Е. П. Хорина Техред 3. Н. Тараненко

Корректор О. H. ь олковз

Заказ 1842, 4 Изд. № 769 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мийистров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 ных эмульсий и суспензий, для умягчения воды, в качестве моющих средств и, вообще, везде, где применяюгся поверхностно-активные вещества.

Используемые ia качестве, исходного соединения для этого способа сульфокатиониты на полифениленоксидной основе легко получаются сульфированием самих полифениленоксидов, которые, в свою очередь, стали в настоящее,время легкодоступным материалом благодаря использованию процесса окислитель,ного полисочетания фенолов.

П р и м е.р 1. В колбу Эрленмейера емкостью

500,цл помещают 20 г пленки поли-2,6-диметилфениленоксидного сульфокатионита с молекулярным:весогм около 40000 и обменной емкостью 3 мэкв/г и 150 м г водного 25%-ного раствора перекиои водорода. Смесь выдерживают при периодическом взбалтыван ии при комнатной температуре в течение 24 час. Получают прозрачный гомогенный раствор с кислотностью 18,ыэгсв на 1 г исходного полимера. В этот раствор опускают платиновую сетку, что приводит к разложению избытка перекиси и выделению кислорода. Смесь оставляют на сутки над сеткой при комнатной температуре, а затем отгоняют в вакууме вс-доструйного насоса большую часть;воды вместе с образовавшихьися низкомолекулярными

Повышение температуры, при которой проводят окисление, резко ускоряет процесс. При кипячении пол,имер уже через 2 час полностью разру.шается.

Предмет из о бреге ни я

Спосоо получения поверхностно-активных веществ из класса сульфокислот и сульфо насоединениями. Оставшийся раствор .имеет кислотность около 4 яэкв на 1 г исходного iloлимера. Раствор нейтрализуют едким натром, удаляют ввакуу,ме остаток воды и получают

5 около 16 г твердого коричневого продукта, полностью растворимого в воде и частично растворимого в спирте. ИК-спектр этого продукта указывает на присутствие в нем ароматических колец, эфирных связей и сульфогрупп.

10 Молекулярный вес, определенчый криоскопрически, равен 550. Данные элементного анализа совпадают с предполагаемой структурой сульфирова нного олигофенилеггоксида. Прп добавлении 1% этого продукта эмульсия типа

15 вода — масло не расслаиваегся в течение более двух недель. ,П р,и м е р 2. Методику примера 1 повторяют,полностью, за исключением того, что вместо платиновой сетки для разложения пере20 киси водорода используют платиновую чернь, осажденную на активированном угле. Полученный продукт практически re отличается от вышеописанного.

Пример 3. Обработку проьодят так же, 25 как IB примере 2,,изменив некоторые свойства исходного полимера,и продолжительность процесса окисления. Окисление проводят прп комнатной температуре. Результаты приведены ниже. тов олигомерных полифенилецо:осгпдов, отличающийся тем, что, с целью расширения àiсортимента исходного сырья для получения

40 поверхностно-активных веществ, высокомолекулярные сульфокатиониты на полпфенилепоксидгиой основе,подвер га ют окислительной деполимер изации под действием водного раствора перекиси водорода.