Термостабильные композиции ингибиторов осаждения парафина
Изобретение относится к термостабильным композициям ингибиторов осаждения парафинов. Композиция ингибитора осаждения парафина для сырой нефти, содержащая неполимерное сложноэфирное соединение и от около 1 мас.% до 20 мас.% полимера, ингибирующего осаждение парафина, причем композиция является безводной и является текучей при температуре в диапазоне около 0°С и -40°С. Способ применения указанной выше композиции, включающий образование безводной жидкой композиции, содержащей неполимерное сложноэфирное соединение и от около 1 мас.% до 20 мас.% полимера, ингибирующего осаждение парафина, хранение безводной жидкой композиции в закрытом контейнере при первой температуре в диапазоне от около -40°С до 60°С, удаление безводной жидкой композиции из контейнера при второй температуре в диапазоне от около -40°С до 60°С и введение безводной жидкой композиции в источник сырой нефти, в котором удаление и введение осуществляют путем вливания или с помощью механического насоса. Применение указанной выше композиции для игибирования осаждения парафина в источнике сырой нефти. Технический результат – уменьшение образования твердых веществ в ингибиторе при температуре от -40°C до 60°C без увеличения давления паров. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 346 пр., 15 табл.
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] Данная заявка заявляет приоритет по предварительной заявке США №62/275339, поданной 6 января 2016 года, содержание которой включено в данный документ во всей своей полноте посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Данное изобретение в целом относится к термостабильным композициям ингибиторов осаждения парафина.
уровень техники
[0003] Продукты сырой нефти во всем мире получают из подземных нефтяных пластов с использованием таких способов, как бурение и гидравлический разрыв. Перекачивание продуктов сырой нефти из подземных нефтяных пластов, необходимых для переработки, то есть для очистки сырой нефти, осуществляется путем перемещения сырой нефти через нефтепроводы в резервуары для хранения/транспортировки, такие как железнодорожные вагоны, цистерны и тому подобное. Во время перемещения и/или хранения, сырая нефть часто попадает под воздействие температуры окружающей среды в интервале -40°C и 60°C.
[0004] Продукты сырой нефти включают линейные и разветвленные алканы, имеющие общую формулу CnH2n+2, где n равно, как правило, около 1-50, хотя встречаются и незначительные количества более длинных углеводородных цепей. Алканы с более высокой молекулярной массой могут быть проблематичными по той причине, что их температуры плавления в некоторых случаях, как правило, выше температуры окружающей среды. Например, нонадекан имеет температуру плавления 33°C; высшие алканы могут иметь температуры плавления, например, свыше 60°С.
[0005] Высокоплавкие алкановые фракции приводят к образованию парафинового остатка, который затвердевает и оседает по бокам и в нижних частях нефтепровода, резервуаров для хранения и транспортировочных емкостей (железнодорожных вагонов, океанских танкеров, и пр.). Затвердевший парафиновый остаток, также известный как ʺпарафиновый воскʺ, не только уменьшает эффективный объем структуры, в которой он содержится, но также представляет собой потерю полезного компонента из залежи сырой нефти. Чрезмерное накопление парафинового воска снижает эффективность транспортировки сырой нефти и приводит к увеличению затрат, связанных с добавленным временем простоя для очистки нефтепроводов и/или и резервуаров, а также удаление остатков, удаленных с сосуда, что увеличивает нагрузку на окружающую среду. Хотя нефтепроводы и резервуары можно очищать для удаления парафинового остатка, но в процессе очистки образуются опасные отходы, резервуар выводится из строя, а сам процесс является дорогостоящим.
[0006] Образование парафина может быть уменьшено добавками, называемыми ʺингибитор осаждения парафинаʺ (PI), которые препятствуют процессу кристаллизации воска и/или консервируют кристаллы воска в масле. Добавление PI к сырой нефти является эффективным при диспергировании парафинового остатка, тем самым уменьшая образование остатков в трубопроводах и резервуарах в пользу нефтегазодобывающей промышленности. PI эффективно уменьшает образование парафиновых остатков при хранении и транспортировке продуктов сырой нефти, сокращая экономический ущерб и уменьшая воздействие на окружающую среду.
[0007] Типичные ингибиторы осаждения парафина включают, например, полиэтилен и его сополимеры с винилацетатом, акрилонитрил или α-олефины, такие как октен, бутен, пропилен и тому подобное; привитые гребнеобразные сополимеры с алкильными боковыми цепями, такие как метакрилатные эфирные сополимеры, сополимеры эфиров малеиновой килосты и олефина, и сополимеры амидов эфиров малеиновой килосты и олефина; и разветвленные сополимеры, имеющие алкильные боковые цепи, такие как сополимеры алкилфенолформальдегида и полиэтиленимины.
[0008] Безводные композиции, включающие такие ингибиторы осаждения парафина, как концентрат (PIC), также должны быть доставлены и хранится в расположении месторождения, где извлекают сырую нефть, для того, чтобы их можно было применять по мере необходимости к нефтепроводам, резервуаром и тому подобное. Предоставление PIC в жидкой форме, то есть в виде раствора или дисперсии, является весьма выгодным для применения PI в полевых условиях, поскольку оборудование для насосного откачивания нефти, подходящее для измерения желаемого количества PI в трубопроводе или резервуаре, является легко доступным. Однако существуют серьезные проблемы с дозированием и применением, которые связанны с использованием безводных концентратов ингибитора осаждения парафина (PIC) в районах, где зимняя температура значительно ниже 0°C. В некоторых расположениях месторождения, например, зимняя температура -10°C или менее, -20°C или менее, -30°C или менее, или даже -40°C или менее, является обычной. При таких температурах, PIC имеют тенденцию с понижением температуры образовывать гель или твердое вещество, что приводит к вышеупомянутым серьезным проблемам, связанным с дозированием и использованием.
[0009] Предыдущие решения проблемы затвердевания PIC включают добавление низкокипящих растворителей, таких как метанол, к композиции PIC. Однако использование таких растворителей создает другую проблему: при более высоких температурах они могут иметь значительное давление паров. В то время как низкие температуры вызывают беспокойства для работы в полевых условиях по добыче сырой нефти, также часто в тех же местах встречаются температуры до около 60°C, в зависимости от сезонных погодных условий. Было бы желательно получить добавки для PIC, которые уменьшают образование твердых веществ в них от - 40°C до 60°C, что позволяет накачивать PI в полевых условиях в пределах этого диапазона температур и без увеличения давления паров на верхней точке диапазона.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0010] Композиция концентрата ингибитора осаждения парафина предназначена для уменьшения осаждения парафина в резервуаре для хранения сырой нефти или транспортировочной емкости при разбавлении. Композиция концентрата ингибитора осаждения парафина (PIC) содержит, по существу состоит из или состоит по меньшей мере из одного ингибитора осаждения парафина (PI) и по меньшей мере из одного неполимерного сложноэфирного соединения. Сложноэфирное соединение содержит по меньшей мере одну сложноэфирную группу и в некоторых вариантах реализации данного изобретения две или более сложноэфирные группы, причем сложноэфирное соединение является неполимерным. В вариантах реализации данного изобретения, композиции PIC представляют собой безводные композиции. В вариантах реализации данного изобретения, композиции являются текучими при температуре в диапазоне около 0°C и -40°C.
[0011] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирное соединение представляет собой жидкость при 20°C при атмосферном давлении и имеет температуру кипения более чем 100°C, или более чем 200°C при атмосферном давлении. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, неполимерное сложноэфирное соединение включает эфир гликоля, эфир алкоксикислоты и гликоля, этерифицированную гидроксикарбоновую кислоту, эстерифицированную моно-, ди- или трикарбоновую кислоту, эстерифицированную ароматическую дикарбоновую кислоту или смесь двух или более из них. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирное соединение включает алканоат простого эфира гликоля, алканоат гликоля, диалканоат гликоля, алканоат глицерина, диалканоат глицерина, триалканоат глицерина, цитраталканоат, цитратдиалканоат, цитраттриалканоат, алкил 2-алканоилцитрат, диалкил 2-алканоилцитрат, триалкил 2-алканоилцитрат, дималеат, диадипат, дитерефталат, бензоат, дисебацинат, тримеллитат или смесь двух или более из них. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, алканоат простого эфира гликоля представляет собой ацетат простого эфира гликоля или смесь двух или более из них. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, диалканоат гликоля представляет собой диацетат гликоля или смесь двух или более из них. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, триалканоат глицерина представляет собой триацетин. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирное соединение выбрано из диацетата пропиленгликоля, триэтил 2-ацетилцитрата, трибутил 2-ацетилцитрата, ацетата метилового эфира дипропиленгликоля, ацетата метилового эфира пропиленгликоля, ацетата бутилового эфира этиленгликоля, диацетата бутилового эфира этиленгликоля, триацетина, дибензоата дипропиленгликоля, диэтилового эфира янтарной кислоты или комбинации двух или более из них.
[0012] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиция содержит от около 1 мас.% до 99 мас.% сложноэфирного соединения или его смеси. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиция содержит от около 5 мас.% до 75 мас.% сложноэфирного соединения или его смеси. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиция дополнительно содержит очищенный нефтяной растворитель. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиция дополнительно содержит поверхностно-активное вещество. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиция содержит от около 1 мас.% до 5 мас.% поверхностно-активного вещества. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, поверхностно-активное вещество включает спирт алкоксилат, спирт, содержащий линейную, разветвленную, ароматическую или алкилароматическую гидрокарбильную группу, имеющую около 8-30 атомов углерода и алкоксилат, содержащий около 3-70 алкоксилатных повторяющихся единиц. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, алкоксилат выбран из этоксилата, пропоксилата или их комбинации.
[0013] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиция содержит от около 1 мас.% до 20 мас.% полимера, ингибирующего осаждение парафина. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, полимер, ингибирующий осаждение парафина, включает сополимер, содержащий остатки одного или более альфа-олефиновых мономеров и мономер малеинового ангидрида, один или более альфа-олефиновых мономеров, имеющих формулу (I):
где R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из водорода и C5-C60 алкила, при условии, что по меньшей мере два из них представляют собой водород; мономер алкилмалеинового ангидрида, имеющий формулу (II):
где R5 и R6 независимо выбраны из водорода или C1-C30 алкила. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, остаток малеинового ангидрида далее приводят в контакт с от около 0,01 до 2,0 эквивалентов C12-C60 алканола или амина на эквивалент ангидрида. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, полимер, ингибирующий осаждение парафина, включает сополимер этилена и винилацетата. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, полимер, ингибирующий осаждение парафина, включает сополимер алкилфенола и формальдегида. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, полимер, ингибирующий осаждение парафина, включает сополимер акрилата и/или метакрилата.
[0014] Предлагаемая композиция, содержащая, состоящая в основном из или состоящая из источника сырой нефти и безводной жидкой композиции, содержащей полимер, ингибирующий осаждение парафина, и неполимерное сложноэфирное соединение, причем полимер, ингибирующий осаждение парафина, присутствует в источнике сырой нефти при от около 50 м.д. до 10000 м.д. (массовая доля).
[0015] Предлагаемый способ, включающий, состоящий в основном из или заключающийся в образовании безводной жидкой композиции, содержащей полимер, ингибирующий осаждение парафина, и неполимерное сложноэфирное соединение; хранении композиции в закрытом контейнере при первой температуре в диапазоне около -40°C и 60°C; удалении композиции из контейнера при второй температуре в диапазоне около -40°C и 60°C; и применении композиции к источнику сырой нефти, причем удаление и приминение осуществляют с использованием механического насоса. В некоторых таких вариантах реализации изобретения, первая температура, вторая температура или обе находятся в диапазоне около -40°C и -20°C.
[0016] Другие цели и признаки будут отчасти очевидны и частично указаны далее в данном документе.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0017] Несмотря на то, что данное описание включает ссылки на предпочтительные варианты реализации данного изобретения, специалистам в данной области техники будет понятно, что изменения могут быть сделаны в форме и деталях без отклонения от сущности и объема данного изобретения. Различные варианты реализации изобретения будут подробно описаны со ссылкой на графические материалы, причем одинаковые номера позиций представляют собой подобные части и узлы на нескольких видах. Ссылка на различные варианты реализации изобретения не ограничивает объем прилагаемой формулы изобретения. Кроме того, любые примеры, изложенные в данном описании, не предназначены для ограничения и приведены лишь для изложения некоторых из многих возможных вариантов реализации изобретения прилагаемой формулы изобретения
[0018] Определения
[0019] Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в данном документе, имеют те же значения, которые обычно понимаются специалистом в данной области техники. В случае противоречий, данный документ, включая определения, будет иметь преимущественное право. Предпочтительные способы и материалы описываются ниже, хотя способы и материалы, подобные или эквивалентные описанным в данном документе, могут быть использованы на практике или для испытания данного изобретения. Все публикации, патентные заявки, патенты и другие ссылки, упомянутые в данном документе, включены в качестве ссылки во всей своей полноте. Материалы, способы и примеры, описанные в данном документе, являются только иллюстративными и не предназначены для ограничения.
[0020] Термин ʺсложноэфирное соединениеʺ, в контексте данного документа, означает неполимерное соединение, имеющее по меньшей мере один сложноэфирный фрагмент, например, в некоторых вариантах реализации данного изобретения, один сложноэфирный фрагмент, в других вариантах реализации изобретения, два сложноэфирных фрагмента, в других вариантах реализации изобретения, три сложноэфирных фрагмента и в других вариантах реализации изобретения, более чем три сложноэфирных фрагмента.
[0021] Термин ʺнеполимерноеʺ, в контексте данного документа, относится к соединению, характеризуемому как имеющее от 0 до около 4 ковалентносвязаных повторяющихся структурных единиц и молекулярную масса менее чем 1000.
[0022] Термин ʺдобавка PICʺ, в контексте данного документа, означает сложноэфирное соединение или смесь двух или более сложноэфирных соединений.
[0023] Термин ʺбезводный ʺ, в контексте данного документа, означает по существу не содержащий воду.
[0024] Термин ʺжидкостьʺ, ʺпотокиʺ или ʺпотокʺ, в контексте данного документа, ссылаясь на композицию по данному изобретению, означает, что 10 мл композиции, находящейся вертикально в состоянии покоя на практически горизонтальной поверхности в цилиндрическом контейнере, имеющем радиус 1 дюйм (2,54 см) и высоту 2 дюйма (5,08 см), наблюдаемо течет в течение около 10 секунд при наклоне по отношению к горизонтальному положению. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, ʺжидкостьʺ, ʺпотоки ʺ или ʺпоток ʺ, ссылаясь на композицию по данному изобретению, означает композицию, которая имеет вязкость по Брукфильду при скорости 10 с-1 от около 5 сП до 1000 сП.
[0025] Термин ʺсырая нефтьʺ или ʺисточник сырой нефтиʺ или ʺпродукт сырой нефтиʺ, в контексте данного документа, означает углеводород из подземных нефтяных пластов, причем углеводород представляет собой жидкость или твердое вещество при 20°C при давлении 1 атм, продукт, включающий по меньшей мере линейные и разветвленные алканы, имеющие общую формулу CnH2n+2, где n, как правило, равно около 1-50, и может быть более чем 50.
[0026] Термины "содержит", "включает", "имеющий", "имеет", "может", "содержит" и их варианты, в контексте данного документа, предназначены для неограничивающих переходных словосочетаний, терминов или слов, которые не предотвращают возможность дополнительных действий или структур. Слова в единственном числе означают также и множественное число, если контекст явно не подразумевает иное. В данном документе также рассматриваются другие варианты реализации "включающий", "состоящий из" и "состоящий по существу из", варианты реализации или элементы, представленные в данном документе, независимо от того, явно они указаны или нет.
[0027] Термин "необязательный" или "необязательно", в контексте данного документа, означает, что описанное впоследствии событие или обстоятельство может произойти или не может произойти, и что описание включает случаи, когда указанное событие или обстоятельство происходит, и случаи, когда этого не происходит.
[0028] Термин "около", в контексте данного документа, модифицирующий, например, количество ингредиента в композиции, концентрацию, объем, рабочую температуру, продолжительность процесса, выход, скорость потока, давление и подобные значения, и их диапазоны, используемые при описании вариантов реализации изобретения, относится к изменению численной величины, которое может иметь место, например, через способ измерения и процедур обработки, используемых для получения соединений, композиций, концентратов или используемых составов; в силу неизбежной ошибки в данных процедурах; через различия в производстве, источнике или чистоте исходных материалов или ингредиентов, используемых для осуществления данных способов, и как и в отношении непосредственных обсуждений. Термин "около" также охватывает количества, которые отличаются за счет изменения свойств композиции из-за старения с определенной начальной концентрацией или смесью, и количества, которые отличаются за счет смешивания или обработки композиции с определенной начальной концентрацией или смесью. В случаях, если величина модифицирована термином «около», прилагаемая формула изобретения включает эквиваленты данных величин. Дополнительно, в случае, если «около» используется для описания диапазона значений, например, ʺоколо 1- 5ʺ, перечисление означает ʺ1- 5ʺ и ʺоколо 1 до около 5ʺ и ʺ1 до около 5ʺ и ʺоколо 1 до 5ʺ, если специально не ограничивается контекстом.
[0029] Термин "по существу", в контексте данного документа, модифицирующий, например, тип или количество ингредиента в композиции, свойство, измеряемую величину, способ, позицию, значение или диапазон, используемые при описании вариантов реализации изобретения, относится к варианту, который не влияет на общую перечисленную композицию, свойство, количество, способ, положение, значения или диапазон таким образом, который отменяет заданную композицию, свойство, количество, способ, положение, значение или диапазон. Примеры заданных конечных параметров включают, исключительно посредством не ограничивающих их примеров, упругость, коэффициент распределения, скорость, растворимость, температуру и тому подобное; заданные значения включают толщину, выход, массу, концентрацию и тому подобное. Влияние на способы, которые модифицируются «по существу», включает эффекты, вызванные изменением типа или количества материалов, используемых в процессе, изменчивость в регулировке режимов работы машины, влияние внешних условий на процесс и тому подобное, причем способ или степень влияния не опровергают одно или более предполагаемых свойств или результатов; и как непосредственные соображения. В случаях, если величина модифицирована термином «по существу», прилагаемая формула изобретения включает эквиваленты данных типов и количеств материалов.
[0030] ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0031] Соединения добавки (PIC) концентрата ингибитора осаждения парафина
[0032] Было установлено, что неполимерные сложноэфирные соединения могут быть использованы в качестве добавок к безводным композициям PIC для уменьшения или устранения затвердевания PI (ингибитор осаждения парафина) при низких температурах. Сложноэфирные соединения, имеющие температуру плавления менее чем около 20°C, температуры кипения более чем 100 °C, и низкое давление паров при 60°C являются особенно полезными в качестве добавок к композициям PIC для уменьшения или устранения затвердевания температур PI в интервале от около 0°C до -40°C (-40°F), например, от около -10°C до -40°C, или от около -20°C до -40°C или от -30°C до -40°C, или даже ниже -40°C, обеспечивая при этом стабильность композиции к температурам до 60°C (158°F).
[0033] Добавки PIC включают одно или более таких неполимерных сложноэфирных соединений. Иллюстративные классы сложноэфирных соединений включают сложные эфиры ароматического ряда, алкноаты, эстерифицированные простые эфиры гликоля, эстерифицированные гликоли и эстерифицированные глицерины.
[0034] Иллюстративные сложноэфирные соединения включают сложные эфиры бензойной кислоты с ароматическими, линейными или разветвленными алифатическими спиртами, включая, но не ограничиваясь, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, фенол, 2-этилгексанол, диизононанол, н-бутанол, изобутанол, трет-бутанол, н-гексанол, изодеканол, н-октанол, изооктанол и смеси двух или более таких сложных эфиров. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких ароматических сложных эфиров, а также смеси одного или более таких ароматических сложных эфиров с одним или более другими сложноэфирными соединениями, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC.
[0035] Иллюстративные сложноэфирные соединения дополнительно включают диалкилдиэфиры бензолдикарбоновых кислот, такие как эфиры двухосновной ароматической кислоты, терефталат (бензол-1,4-дикарбоксилат) или изофталат (бензол-1,3-дикарбоксилат), линейные или разветвленные алканолы, включая, но не ограничиваясь, перечисленные выше алканолы, и смеси двух таких алканолов, функционализирующих один фталат. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких ароматических сложных эфиров, а также смеси одного или более таких ароматических сложных эфиров с одним или более другими сложноэфирными соединениями, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC.
[0036] Иллюстративные сложноэфирные соединения дополнительно включают триэфир тримеллитовой кислоты и его изомеры, включая триэфиры алканолов, включая, но не ограничиваясь, перечисленные выше алканолы, и смеси двух или трех таких алканолов, функционализирующих один тримеллитат. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких ароматических сложных эфиров, а также смеси одного или более таких ароматических сложных эфиров с одним или более другими сложноэфирными соединениями, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC.
[0037] Иллюстративные сложноэфирные соединения дополнительно включают сложные эфиры гидроксикарбоновых кислот, включая, но не ограничиваясь ими, сложные эфиры алканолов, перечисленных выше, и гидроксикарбоновых кислот, этерифицированых смесями из двух или трех таких алканолов. Подходящие сложные эфиры гидроксикарбоновых кислот включают 2,2,4-триметил-1,3- пентандиол моноизобутират. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких сложных эфиров, а также смеси одного или более таких сложных эфиров с одним или более другими сложноэфирными соединениями, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC.
[0038] Иллюстративные сложноэфирные соединения дополнительно включают диадипат, дисебацинат, дисукцинат и дималеат, трицитрат и изомеры любого из них, причем алканоаты представляют собой диэфиры или триэфиры алканолов, включая, но не ограничиваясь, перечисленные выше алканолы, и смеси двух таких алканолов, функционализирующих один диалканоат или даже три таких алканола, функционализирующих один цитрат. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких диакланоатов или триакланоатов, а также смеси одного или более таких диакланоатов и/или триакланоатов с одним или более другими сложноэфирными функциональными добавками PIC, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, в которых алканоат представляет собой цитрат, гидроксигруппа цитрата, не связанная с карбоксилатом, также функционализирована, например, ацетатом или алкилэфирным фрагментом с использованием алканола или алканоата, как описано выше.
[0039] Иллюстративные сложноэфирные соединения дополнительно включают эстерифицированный простой эфир гликоля или алканоаты простого эфира гликоля, имеющие сложноэфирные группы (алканоат), соответствующие C2-C10 карбоновым кислотам или C2-C8, или C2-C6, или C2-C4 карбоновым кислотам (где C2 карбоновая кислота представляет собой уксусную кислоту). Подходящие эстерифицированные гликолевые эфиры включают ацетат метилового эфира этиленгликоля, бутират метилового эфира этиленгликоля, 2-этилгексаноат метилового эфира этиленгликоля, ацетат этилового эфира этиленгликоля, ацетат пропилового эфира этиленгликоля, ацетат бутилового эфира этиленгликоля, ацетат пентилового эфира этиленгликоля, ацетат гексилового эфира этиленгликоля, ацетат метилового эфира диэтиленгликоля, ацетат этилового эфира диэтиленгликоля, ацетат пропилового эфира диэтиленгликоля, диацетат бутилового эфира этиленгликоля, ацетат пентилового эфира диэтиленгликоля, ацетат гексилового эфира диэтиленгликоля, ацетат метилового эфира триэтиленгликоля, ацетат этилового эфира триэтиленгликоля, ацетат пропилового эфира триэтиленгликоля, ацетат бутилового эфира триэтиленгликоля, ацетат пентилового эфира триэтиленгликоля, ацетат гексилового эфира триэтиленгликоля, ацетат метилового эфира пропиленгликоля, ацетат этилового эфира пропиленгликоля, ацетат пропилового эфира пропиленгликоля, ацетат бутилового эфира пропиленгликоля, ацетат пентилового эфира пропиленгликоля, ацетат гексилового эфира пропиленгликоля, ацетат метилового эфира дипропиленгликоля, ацетат этилового эфира дипропиленгликоля, ацетат пропилового эфира дипропиленгликоля, ацетат бутилового эфира дипропиленгликоля, ацетат пентилового эфира дипропиленгликоля, ацетат гексилового эфира дипропиленгликоля, триацетат метилового эфира пропиленгликоля, ацетат этилового эфира трипропиленгликоля, ацетат пропилового эфира трипропиленгликоля, ацетат бутилового эфира трипропиленгликоля, ацетат пентилового эфира трипропиленгликоля, ацетат гексилового эфира трипропиленгликоля, ацетат фенилового эфира этиленгликоля, ацетат фенилового эфира диэтиленгликоля, ацетат фенилового эфира триэтилeнгликоля, ацетат фенилового эфира пропиленгликоля, ацетат фенилового эфира дипропиленгликоля и фенилового эфира трипропиленгликоля. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких эстерифицированных эфиров гликоля, а также смеси одного или более таких эстерифицированных эфиров гликоля с одним или более другими сложноэфирными соединениями, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC.
[0040] Иллюстративные сложноэфирные соединения дополнительно включают эстерифицированные гликоли, включая алканоаты диалканолов, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль и тому подобные, причем их сложноэфирные (алканоат) группы соответствуют C2-C10 карбоновым кислотам, или C2-C8, или C2-C6, или C2-C4 карбоновым кислотам. Подходящие примеры включают диацетат пропиленгликоля (пропилен диацетат), диацетат этиленгликоля (этилен диацетат), дипропаноат этиленгликоля (этилен пропионат), диацетат диэтиленгликоля, диацетат бутиленгликоля (бутилен диацетат), дибутират пропиленгликоля (пропилен дибутират), и смешанные сложные эфиры, такие как этилен ацетатбутират, пропилен бутират пропаноат, и тому подобное. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких эстерифицированных гликолей, а также смеси одного или более таких эстерифицированных гликолей с одним или более другими сложноэфирными соединениями, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC.
[0041] Иллюстративные сложноэфирные соединения дополнительно включают эстерифицированные глицерины, включая глицериналконоат, причем the алканоатные группы соответствуют C2-C10 карбоновым кислотам, или C2-C8, или C2-C6, или C2-C4 карбоновым кислотам, причем алканоаты включают моно-, ди- и триглицериды (моно-, ди- или триэфиры). Подходящие глицериналконоаты включают оливковое масло, триацетин, монобутаноат глицерина и дибутаноат глицерина. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, смеси двух или более таких эстерифицированных глицеринов, а также смеси одного или более таких эстерифицированных глицеринов с одним или более другими сложноэфирными соединениями, перечисленными в другом месте данного документа, используются в качестве добавки PIC.
[0042] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, добавки PIC включают, состоят в основном из или состоят из алканоата простого эфира гликоля, диалканоата гликоля, цитраттриалканоата, дималеата, диадипата, дитерефталата, бензоата, дисебацината, тримеллитата, или смеси двух или более из них. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, одна или более алканоатных групп представляет собой С2-С10 остаток карбоновой кислоты. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, одна или более алканоатных групп представляет собой ацетат, то есть остаток уксусной кислоты (C2-карбоновая кислота). В некоторых вариантах реализации данного изобретения, алканоат гликоля представляет собой ацетат гликоля или диацетат гликоля, или смесь двух или более из них. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, одна или более сложноэфирных групп содержат остаток C2-C10 алканола.
[0043] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирные соединения характеризуются наличием log P (то есть, коэффициентом разделения октанол/вода) около -3 до 1, например, около -2 до 0. Log представляет собой логарифм соотношения концентраций неионизированного растворенного вещества в двух растворителях; в случае, если один из растворителей представляет собой воду, а другой представляет собой неполярный растворитель, то значение log P также известно как показатель липофильности. В случае если неполярный растворитель представляет собой октанол, Log P представляет собой коэффициент распределения.
[0044] Растворимость сложноэфирного соединения в водных или масляных системах можно предвидеть, используя несколько способов, включая значения ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) и OГЛБ (органический гидрофильно-липофильный баланс). ГЛБ наиболее полезен для прогнозирования растворимости растворителя в воде, а OГЛБ является наиболее полезным для прогнозирования распределения нефти и воды в растворителях. Данные две шкалы противоречат друг другу по отношению к гидрофильности. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирные соединения имеют значение ГЛБ около 5-10, такое как около 5-9, или около 6-10, или около 7-10, или около 7-9. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирные соединения имеют значение OГЛБ около 10-21, такое как около 11-21, или около 10-20, или около 10-19, или около 10-18, или около 10-17, или около 10-16, или около 11-16.
[0045] Шкала ГЛБ была первоначально получена для поверхностно-активных веществ и предоставляет способ сравнения относительной гидрофильности амфифильных молекул. Значения ГЛБ также актуальны для растворителей со свойствами псевдо-поверхностно-активного вещества, такими как гликолевые эфиры. Полная растворимость в воде происходит при значении ГЛБ около 7,3. Растворители со значениями ГЛБ выше этого значения полностью смешиваются с водой, а те, которые имеют значения ГЛБ ниже этого значения, только частично растворимы в воде. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирные соединения или добавки PIC по данному изобретению растворимы в воде до по меньшей мере 0,1 мас.% при 20°C и полностью смешиваются с водой при температуре 20°C (то есть любое соотношение сложноэфирного соединения или добавки PIC и воды образовывают раствор). В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сложноэфирные соединения или добавки PIC растворимы в воде в пределах от около 1 мас.% и 30 мас.% при 20°C, например, около 5 мас.% до 25 мас.%, или около 5 мас.% до 20 мас.%, или около 10 мас.% до 30 мас.%, или около 15 мас.% до 30 мас.%, или около 20 мас.% до 30 мас.% растворимы в воде при 20°C.
[0046] Сложноэфирные соединения, пригодны в PIC по данному изобретению, характеризуются как жидкости при 20°C, и как имеющие температуру кипения, превышающие 100°C при атмосферном давлении. Температуры плавления сложноэфирных соединений, как правило, равняются 20°C или менее при атмосферном давлении, например, от около 20°C до -50 °C, или от около 5°C до -50°C, или от около 10°C до -30°C при атмосферном давлении. Температуры кипения сложноэфирных соединений равняются более чем 100°C при атмосферном давлении, например, от около 100°C до 300°C при атмосферном давлении, или от около 100°C до 280 °C, или от около 100°C до 250°C или от около 120°C до 300°C или от около 150°C до 300°C при атмосферном давлении. Сложноэфирные соединения дополнительно характеризуются низким давлением паров при температурах около 60°C или менее.
[0047] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, пригодные добавки PIC содержат, состоят в основном из или состоят из ацетата метилового эфира пропиленгликоля, диацетата пропиленгликоля, триэтил 2-ацетилцитрата, трибутил 2-ацетилцитрата, ацетата метилового эфира дипропиленгликоля, ацетата метилового эфира пропиленгликоля, ацетата бутилового эфира этиленгликоля, диацетата бутилового эфира этиленгликоля, триацетина (триацетилглицерин), дибензоата дипропиленгликоля или диэтилового эфира янтарной кислоты, или комбинации двух или более из них.
[0048] Вышеуказанные сложноэфирные соединения имеют следующие свойства, причем все свойства измеряются при атмосферном давлении, если не указано иное. Все они являются жидкостями при 20°C.
[0049] пропиленгликоль диацетат: т.к.=191°C
[0050] ацетат метилового эфира пропиленгликоля, т.к.=146°C; давление паров=0.37 кПа при 20°C
[0051] триэтил 2-ацетилцитрат: т.к.=228-229°C
[0052] трибутил 2-ацетилцитрат: т.к.=172°C - 174°C при 0.1 кПа; т.п.=- 80°C; давление паров=1.79 кПа при 20 °C; давление паров=5.5 кПа при 55°C
[0053] ацетат метилового эфира дипропиленгликоля: т.к.=208.9°C; т.п.=-25.2°C; давление паров=0.90 кПа при 25°C
[0054] ацетат метилового эфира пропиленгликоля: т.к.=145°C=146°C; давление паров=0.49 кПа при 25°C
[0055] ацетат бутилового эфира этиленгликоля: т.к.=186°C; давление паров=0.04 кПа при 20°C; давление паров=0.77 кПа при 55°C
[0056] диацетат бутилового эфира этиленгликоля: т.к.=245°C
[0057] триацетин: т.к.=259°C; т.п.=3°C
[0058] дибензоат дипропиленгликоля: т.к.=232°C при 0.67 кПа
[0059] диэтиловый эфир янтарной кислоты: т.к.=217°C; т.п.=-21°C; давление паров=0.133 кПа при 55°C
[0060] Концентраты ингибитора осаждения парафина (PIC)
[0061] В данном документе описаны термостабильные композиции концентрата ингибитора осаждения парафина (PIC) и способы ингибирования затвердевания концентратов ингибитора осаждения парафина при температурах, встречающихся при хранении и/или их транспортировке, например, около -40°C до 60°C. Термостабильные композиции ингибитора осаждения парафина являются текучими, и, таким образом, являются прокачиваемыми и переливаемыми, при температурах как можно ниже -40 °C, или около 0°C до -40°C, или около -5°C до -40°C, или около -10°C до -40°C, или около -15°C до -40°C, или около -20°C до -40°C, или около -25°C до -40°C, или около -30°C до -40°C и не подвергаются наблюдаемому разделению фаз при таких температурах. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиции далее не разделяются на фазы или не затвердевают при последующем нагревании до 20°C, или как можно выше 60°C. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, нагретые композиции остаются стабильными в одной фазе. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиции имеют гомогенно-диспергированную или эмульгированную фазу, по существу, в интервале температур от -40°C до 60°C.
[0062] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиции PIC по данному изобретению являются безводными. В других вариантах реализации данного изобретения, композиции PIC включают до около 10 мас.% воды, или до около 9% воды, или до около 8% воды, или до около 7% воды, или до около 6% воды, или до около 5% воды, или до около 4% воды, или до около 3% воды. В вариантах реализации данного изобретения, композиции PIC характеризуются по существу прозрачным, однородным внешним видом по меньшей мере при одной выбранной температуре в диапазоне около 0°C и 20°C, например, при 0°C, 1°C, 2°C, 3°C, 4°C, 5°C, 6°C, 7°C, 8°C, 9°C, 10°C, 11°C, 12°C, 13°C, 14°C, 15°C, 16°C, 17°C, 18°C, 19°C или 20°C.
[0063] Обычные концентраты ингибитора осаждения парафина (PIC) содержат, состоят в основном из или состоят из ингибитора осаждения парафина (PI) и одного или более нефтяных растворителей, необязательно включая низкокипящий сорастворитель, такой как метанол или поверхностно-активное вещество, или обоих. Как правило, PI представляет собой полимер, такой как разветвленный или гребнеобразный полимер. Подходящий PI включает, например, этиленовые полимеры и их сополимеры с винилацетатом, акрилонитрилом или α-олефинами, такими как октен, бутен, пропилен, и тому подобное; гребнеобразные полимеры с алкильными боковыми цепями, такими как, сополимеры метакрилата, сополимеры эфира малеиновой кислоты и олефина, и сополимеры амида малеиновой кислоты и олефина; и разветвленные сополимеры, имеющие алкильные боковые цепи, такие как алкилфенол-формальдегидные сополимеры и полиэтиленимины. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, PI содержит сополимер, содержащий остатки (i) альфа-олефинового мономера и мономера малеинового ангидрида, или (ii) мономер малеинового ангидрида и стирол. Альфа-олефиновый мономер имеет формулу (I):
где R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из водорода и C5-C60 алкила, при условии, что по меньшей мере два из них представляют собой водород; смесь двух или более таких альфа-олефиновых мономеров, имеющих формулу (I), соответствующим образом включены в сополимер. В некоторых вариантах реализации данного изобретения R1, R2, R3 и R4 независимо представляют собой водород или C12-C60. Мономер малеинового ангидрида имеет формулу (II):
где R5 и R6 независимо представляют собой водород или C1-C60 алкил. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, R5 и R6 независимо представляют собой водород или C12-C30.
[0064] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, сополимер (I) и (II) дополнительно приводят в контакт через остаток малеинового ангидрида с одним или более алканолами или аминами с образованием соответствующей карбоксильной и амидной функциональных групп. В некоторых таких вариантах реализации изоберетния, остаток малеинового ангидрида приводят в контакт с около 0,5 до 2,0 эквивалентов алканола или амина на эквивалент ангидрида. Алканолы или амины представляют собой линейные, разветвленные, ароматические или алкилароматические соединения, имеющие от около 12 до 60 атомов углерода.
[0065] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, полимеры, которые являются ингибиторами осаждения парафина для сырой нефти, также имеют дополнительное применение в качестве веществ, диспергирующих асфальтен, веществ, понижающих температуру застывания, антифрикционных присадок, и могут предоставлять другие преимущества в отношении сырой нефти, известные специалистам в данной области техники. Следовательно, в некоторых вариантах реализации данного изобретения, PIC приносят выгоду для сырой нефти не только в качестве ингибитора осаждения парафина, но также в качестве веществ, диспергирующих асфальтен, веществ, понижающих температуру застывания и антифрикционной присадки, и могут предоставлять другие преимущества в отношении сырой нефти, известные специалистам в данной области техники.
[0066] Обычно, PI присутствует в PIC, как правило, при около 1 мас.% до 5 мас.%, или, например, около 2 мас.% до 3 мас.% и разбавляют в полевых условиях при от около 50 м.д. до 10000 м.д. PI (ингибитор осаждения парафина) добавлением PIC в источник сырой нефти, часто вместе с одной или более дополнительными добавками для достижения, например, биоцидной активности, коррозионной устойчивости и тому подобного. Нефтяные растворители, которые условно обеспечивают баланс композиций PIC, включают, состоят в основном из или состоят из очищенного нефтяного растворителя. Очищенные нефтяные растворители включают, состоят в основном из или состоят из ароматических соединений, таких как бензол, толуол, ксилол, легкий легроин, тяжелый легроин, керосин или дизельное топливо; и/или алифатические соединения, такие как пентан, гексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан, додекан, тридекан, тетрадекан, пентадекан, гексадекан или любые их циклические или разветвленные изомеры, или их смесь. Лигроин представляет собой термин нефтехимической промышленности, описывающий фракции кипения нефтяного дистиллята, собранные в разных точках на дистилляционной колонне. Фракции лигроина могут включать линейные или разветвленные, или циклические алканы, или алкены, ароматические углеводороды или конденсированные циклические ароматические соединения или смеси данных веществ. Легкий лигроин представляет собой более низкокипящий материал, собранный вблизи верхней части дистилляционной колонны; средний лигроин представляет собой более высококипящий материал, собранный ближе к середине дистилляционной колонны. Тяжелый лигроин представляет собой еще более высококипящий материал из около нижней части колонны. Растворимость PI, в частности при температурах ниже 20°C, ограничивает количество полимера, которое может быть доставлено в такие концентраты.
[0067] В некоторых вариантах реализации данного изобретения, композиции PIC по данному изобретению представляют собой безводные композиции; то есть, характеризуются существенным отсутствием воды и образуются, по существу, в отсутствии воды. Композиции PIC по данному изобретению представляют собой жидкости между около -40°C и 60°C, или от около -30°C до 60°C, или от около -20°C до 60°C, или от около -10°C до 60°C, или от около 0°C до 60°C. Под «жидкостью» подразумевается то, что композиции PIC по данному изобретению являются текучими.
[0068] В вариантах реализации данного изобретения, композиции PIC по данному изобретению содержат до 20 мас.% PI, так как растворимость PI в PIC при температурах ниже 20°C увеличивается за счет добавления добавок PIC по данному изобретению. Таким образом, в вариантах реализации данного изобретения, композиции PIC по данному изобретению содержат, состоят в основном из или состоят из около 1 мас.% до 20 мас.% PI или около 3 мас.% до 20 мас.%, или около 5 мас.% до 20 мас.%, или около 7 мас.% до 20 мас.%, или около 10 мас.% до 20 мас.% PI. В вариантах реализации данного изобретения, PIC по данному изобретению содержит около 1 мас.% до 99 мас.% добавки PIC, включая любое из сложноэфирных функциональных соединений, описанных выше, или смесь двух или более из них. Например, PIC по данному изобретению содержит около 3 мас.% до 99 мас.%, или около 5 мас.% до 99 мас.%, или около 10 мас.% до 99 мас.%, or около 15 мас.% до 99 мас.%, или около 20 мас.% до 99 мас.%, или около 25 мас.% до 99 мас.%, или около 30 мас.% до 99 мас.%, или около 35 мас.% до 99 мас.%, или около 40 мас.% до 99 мас.%, или около 45 мас.% до 99 мас.%, или около 50 мас.% до 99 мас.%, или около 55 мас.% до 99 мас.%, или около 60 мас.% до 99 мас.%, или около 65 мас.% до 99 мас.%, или около 70 мас.% до 99 мас.%, или около 75 мас.% до 99 мас.%, или около 80 мас.% до 99 мас.%, или около 85 мас.% до 99 мас.%, или около 1 мас.% до 95 мас.%, или около 1 мас.% до 90 мас.%, или около 1 мас.% до 80 мас.%, или около 1 мас.% до 70 мас.%, или около 1 мас.% до 60 мас.%, или около 1 мас.% до 50 мас.%, или около 5 мас.% до 90 мас.%, или около 5 мас.% до 75 мас.%, или около 10 мас.% до 75 мас.%, или около 25 мас.% до 75 мас.% добавки PIC. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, баланс PIC представляет собой растворитель на нефтяной основе, такой как бензол, толуол, ксилол или HAN (тяжелый лигроин). В некоторых вариантах реализации данного изобретения, PIC характеризуется существенным отсутствием растворителя на нефтяной основе. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, PIC включает один или более дополнительных компонентов, таких как поверхностно-активные вещества, биоциды, консерванты, стабилизаторы и т.п., без ограничения.
[0069] Необязательно, PIC по данному изобретению, то есть PIC, включающая добавку PIC, дополнительно содержит поверхностно-активное вещество. В одном варианте реализации изобретения, поверхностно-активное вещество представляет собой неионное или амфотерное поверхностно-активное вещество. PIC в таких вариантах реализации изобретения содержит от 0 до 10 мас.% неионного или амфотерного поверхностно-активного вещества или от около 0,5 мас.% до 10 мас.% или от около 1 мас.% до 10 мас.% или от около 2 мас.% до 10 мас.%, или от около 3 до 10 мас.% или от около 4 до 10 мас.% или от около 5 мас.% до 10 мас.% или от около 0,5 мас.% до 9 мас.% или от около 0,5 мас.% до 8 мас.%, или от около 0,5 до 7 мас.% или от около 0,5 мас.% до 6 мас.% или от около 0,5 мас.% до 5 мас.% или от около 0,5 мас.% до 4 мас.% или от около 0,5 мас.% до 3 мас.%, или от около 0,5 до 2 мас.% или от около 0,5 мас.% до 1 мас.% или от около 1 мас.% до 8 мас.% или от около 1 мас.% до 5 мас.% неионогенного или амфотерного поверхностно-активного вещества. Неионные поверхностно-активные вещества, полезные в PIC, включают, но не ограничиваются ими, алкоксилированные спирты, такие как сополимеры этиленоксида и/или пропиленоксида и/или бутиленоксида, и эпоксилированные, пропоксилированные и эпоксилированные пропоксилированные соединения, содержащие C6-C40 алканолы или C8-C30 алканолы. Подходящие алканолы включают линейные, разветвленные, ароматические или алкароматические алканолы. В некоторых вариантах реализации изобретения, алкоксилированные спирты содержат от около 3 до 100 алкоксилатных повторяющихся единиц или от около 3 до 90, или от около 3 до 80, или от около 3 до 70, или от около 3 до 60, или от около 3 до 50, или от около 3 до 40, или от около 3 до 30 алкоксилатных повторяющихся единиц. В некоторых вариантах реализации изобретения, алкоксилатные повторяющиеся единицы выбраны из этоксилата, пропоксилата или их комбинации в случайной или блочной конфигурации. Во многих вариантах реализации изобретения, в PIC используется смесь двух или более алкоксилированных поверхностно-активных веществ спиртов. Другие неионогенные поверхностно-активные вещества одинаково полезны в PIC по данному изобретению и не являются ограниченными. Некоторые примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ включают алкилфенол алкоксилаты, блок-сополимеры этилена, пропилена и бутиленоксидов, алкилполиглюкозиды, полиалкоксилированные глицериды, сложные эфиры сорбитана и полиалкоксилированные сложные эфиры сорбитана, и сложные эфиры и диэфиры алкоилполиэтиленгликоля. Некоторые примеры подходящих амфотерных поверхностно-активных веществ включают оксиды алкилдиметиламина, оксиды алкил-бис(2-гидроксиэтил)амина, оксиды алкиламидопропилдиметиламина, оксиды алкиламидопропил-бис(2-гидроксиэтил)амина, бетаины, сультамы, алкиламфоацетаты и амфодиацетаты, алкиламфопропионаты и амфодипропионаты и алкилиминодипропионат. Смеси неионогенных и/или амфотерных поверхностно-активных веществ, включая смеси любого из вышеперечисленных поверхностно-активных веществ, также полезны в применении к PIC по данному изобретению.
[0070] Было неожиданно обнаружено, что композиции PIC по данному изобретению являюся текучими при температурах до -40°С. Иными словами, аликвота композиции PIC будет текучей по меньшей мере при одной температуре между 0°С и -40°С, когда сосуд, содержащий композицию PIC, перевернут на сторону. Это является неожиданным результатом, поскольку концентраты полимеров, ингибирующих осаждение парафина, как правило, затвердевают или осаждаются из дисперсий или растворов при температурах около 0 °С и ниже, как это известно специалисту в области техники, переработки, транспортировки, хранения нефти в зимние месяцы в определенных географических точках мира. Чтобы решить указанную проблему, традиционно производители используют более низкокипящие растворители, такие как метанол, в целях поддержания гомогенности концентратов при низких температурах, так что PIC можно вылить или перекачать в полевых условиях. Использование большего количества растворителя требует доставки большего количества продукта и добавления большего объема его к целевому нефтепродукту, чтобы получить эффективную концентрацию PI-полимера в нефтепродукте и тем самым избежать осаждения парафина.
[0071] Кроме того, использование низкокипящих растворителей, таких как метанол, может представлять проблемы безопасности из-за воспламеняемости и низкой температуры вспышки некоторых таких растворителей. Что особенно важно в летние месяцы в полевых условиях. Давление пара может увеличиваться в закрытых контейнерах, внутри которых температура может достигать 60°C. Производители могут решить эту проблему, приготовив две разных PIC, одну для использования, например, при температуре ниже 0°С, и одну для использования при температурe выше 0°С. Однако в лучшем случае это нецелесообразно.
[0072] Заявитель обнаружил подход к устранению всех вышеперечисленных проблем. Добавки PIC по данному изобретению не воспламеняются и имеют температуру кипения выше 100°С, что обеспечивает хорошую стабильность раствора/дисперсии при температурах до 60°С. Поскольку добавки PIC имеют температуры кипения более 100°С и во многих вариантах реализации изобретения более 200°С, добавки PIC обеспечивают минимальную вероятность появления опасных условий, вызванных накоплением давления в контейнере для хранения или другом герметичном сосуде при воздействии температур до 60°C. Кроме того, добавки PIC по-прежнему препятствуют затвердеванию при температурах до -40°С или даже ниже, например, от -40°С до -60°С. Мы обнаружили, что концентраты от 1 мас.% до 20 мас.% твердых веществ остаются текучими при температурах от около 0°С до -40°С или даже между -40°С и -60°С. Преимущественно PIC по данному изобретению обеспечивают высокую концентрацию PI, а также стабильность при температурах до 60°С.
[0073] Добавка PIC может присутствовать в композициях PIC по данному изобретению в количестве от около 1 мас.% до около 99 мас.% PIC или от около 1 мас.% до около 95 мас.%, или от около 5 мас.% до около 75%, или от около 10 до около 50 мас.%, или от около 1 мас.% до 90 мас.%, или от около 1 мас.% до 80 мас.%, или от около 1 мас.% до 70 мас.%, или от около 1 мас.% до 60 мас. %, или от около 1 до 50 мас.%, или от около 1 мас.% до 40 мас.%, или от около 1 мас.% до 30 мас.%, или от около 1 мас.% до 20 мас.%, или от около 1 мас.% до 10 мас. %, или от около 2 до около 10 мас.%, или от около 2 мас.% до около 5 мас.%, или от около 5 мас.% до 90 мас.%, или от около 5 мас.% до 75 мас.%, или от около 10 мас.% до 75 мас.%, или от около 25 мас.% до 75 мас.%, или от около 30 мас.% до 70 мас.%, или от около 33 мас.% до 67 мас.%, или от около 25 мас.% до 40 мас.%, или от около 55 мас.% до 70 мас.%, или от около 40 мас.% до 60 мас.%, или от около 65 мас.% до 90 мас.%, или от около 70 мас.% до 90 мас.% композиции PIC.
[0074] В некоторых вариантах реализации изобретения, композиции PIC по данному изобретению характеризуются тем, что вязкость по Брукфилду составляет от 5 сП до 1000 сП при -40°С при измерении при скорости сдвига 10с-1 с использованием вискозиметра Брукфилда, снабженного чашей и грузом, размер шпинделя равен DIN21 (вискозиметр, получен от Brookfield Engineering Laboratories of Middleboro, MA). Например, в некоторых вариантах осуществления изобретения, композиции PIC согласно изобретению характеризуются вязкостью по Брукфилду при -40°С и 10с-1 от около 5 сП до 900 сП, или от около 5 сП до 800 сП, или от около 5 сП до 700 сП, или от около 5 сП до 600 сП, или от около 5 сП до 500 сП, или от около 5 до 400 сП, или от около 5 до 300 сП, или от около 5 сП до 200 сП, или от около 5 сП до 100 сП, или от около 10 сП до 1000 сП, или от около 15 сП до 1000 сП, или от около 20 сП до 1000 сП, или от около 25 сП до 1000 сП, или от около 30 сП до 1000 сП, или от около 40 сП до 1000 сП, или от около 50 сП до 1000 сП, или от около 60 до 1000 сП, или от около 70 до 1000 сП, или от около 80 до 1000 сП, или от около 90 сП до 1000 сП, или от около 100 сП до 1000 сП, или около 10 cP до 500 сП, или от около 20 сП до 500 сП, или от около 10 сП до 250 сП, или от около 20 сП до 250 сП, или от около 10 сП до 200 сП, или от около 20 сП до 200 сП, или от около 10 сП до 100 сП, или от около 20 до 100 сП.
[0075] Способы использования композиций PIC
[0076] Композиции PIC целесообразно добавлять к источнику сырой нефти или другому неочищенному источнику нефти при концентрации, обычно ориентированной от 100 м.д. до 1000 м.д. PI. Примеры неочищенных источников нефти могут включать транспортирующие трубопроводы, резервуары для хранения и транспортные суда. Неочищенная нефть представляет собой сырую нефть, которая еще не была разделена на ее составные части на нефтеперерабатывающем заводе. В этом отношении PIC ведет себя так, как и предполагается, и с таким же благоприятным эффектом, как и обычная PIC. Однако в некоторых вариантах реализации изобретения, поскольку добавки PIC с пользой обеспечивают более высокую концентрацию PI, по сравнению с обычной PIC, более низкая скорость прокачки, заливки, добавления по каплям, распыления и т.д. PIC используется для достижения целевой концентрации PI в источник нефти. То есть требуется меньшее дозирование в трубопровод или другую систему для транспортировки или хранения сырой нефти.
[0077] Основным преимуществом добавок PIC является их способность к текучести при температурах до -40°С, что облегчает заливку или прокачку PIC из контейнера или сосуда для хранения, для приведения в контакт с источником сырой нефти, требующим ингибирования осаждения парафина. Таким образом, в вариантах реализации изобретения способ по данному изобретению включает формирование безводной жидкой композиции, содержащей, состоящей в основном из или состоящей из PI и добавки PIC; хранение композиции в закрытом контейнере при первой температуре между около -40°C и 60°C; удаление композиции из контейнера при второй температуре между около -40°С и 60°С; и применение композиции к источнику сырой нефти (нерафинированной нефти). В вариантах реализации данного изобретения, удаление и введение осуществляют с использованием механического насоса. В вариантах реализации данного изобретения, первая температура, вторая температура или обе находятся между около -40°С и 0°С, или от около -40°С до -10°С, или от около -40°С до -20°С, или от около -40°C до -30°C. Понятно, что хранение и введение осуществляются в изменяющемся диапазоне температур, и, в частности, температуры хранения часто изменяются в течение периода хранения. Таким образом, первая температура способа надлежащим образом измеряется в любой точке хранения, причем температура в течение по меньшей мере некоторого периода хранения находится в пределах указанного диапазона. В некоторых вариантах реализации данного изобретения, достаточное введение для контакта с источником сырой нефти является от около 100 м.ч. до 1000 м.ч. PI.
[0078] Способ применения PIC к источнику сырой нефти конкретно не ограничен. Специалист в данной области техники поймет, что добавки для сырой нефти, такие как ингибиторы осаждения парафина, обычно добавляются с использованием имеющегося оборудования, включая, например, трубы, смесители, насосы, резервуары, порты ввода и тому подобное. Помимо увеличенной концентрации PI в PIC по данному изобретению добавление PIC к источнику нефти с пользой осуществляется с использованием обычного оборудования и того же оборудования, с которым знакомы операторы в полевых условиях; то есть никаких специальных шагов или других процедур не требуется для использования PIC согласно изобретению. В некоторых вариантах реализации данного изобретния PIC применяется к одному или более местоположениям для добычи подземных углеводородов (нефтяных скважин), такими способами как скважинный, откачивание нефти одного продуктивного горизонта из двух скважин двумя насосами с одним приводом, с использованием капиллярной струны, газлифтовый, отводимого потока или другими способами, в начале скважины или в любой другой точке по направлению от резервуара.
[0079] Экспериментальная часть
[0080] Общая процедура
[0081] Смешивали композиции PIC с различными сложноэфирными соединениями. В смесях применяли следующие полимеры ингибирования осаждения парафина. В каждом случае указанное количество добавляемого полимера представляет собой количество полимера, подаваемого в растворе или дисперсии (а не фактический вес сухого полимера (активных веществ)):
[0082] Полимер 1: 70 мас.% смеси в ксилоле сополимера α-олефина с около 13 мас.% малеинового ангидрида, где функциональность малеинового ангидрида эстерифицируют С18+ спиртами в соотношении около 0,9 моль спирта к 1 моль малеинового ангидрида.
[0083] Полимер 2: 82 мас.% смеси в ксилоле сополимера α-олефина с примерно 8 мас.% малеинового ангидрида, где функциональность малеинового ангидрида эстерифицируют С20+ спиртами в соотношении примерно 2,03 моль спирта к 1 моль малеинового ангидрида.
[0084] Полимер 3: 70 мас.% смеси в ксилоле сополимера α-олефина с около 14 мас.% малеинового ангидрида, где функциональность малеинового ангидрида эстерифицируют С16+ спиртами в соотношении около 0,9 моль спирта к 1 моль малеинового ангидрида.
[0085] Полимер 4: смесь 69 мас.% в HAN (тяжелый лигроин) сополимера α-олефина с примерно 8 мас.% малеинового ангидрида, где функциональность малеинового ангидрида эстерифицируют смесью С20+ спиртов в соотношении около 1,21 моль спирта к 1 моль малеинового ангидрида.
[0086] Полимер 5: раствор алкилированной фенолформальдегидной смолы, 50 мас.% в ксилоле.
[0087] Полимер 6: 80 мас.% смеси в ксилоле сополимера α-олефина с около 10 мас.% малеинового ангидрида, где функциональность малеинового ангидрида эстерифицируют С18+ спиртами в соотношении около 0,9 моль спирта к 1 моль малеинового ангидрида.
[0088] После смешивания компонентов, в 20 мл бутыль с радиусом 1 дюйм (2,54 см) и высотой 2 дюйма (5,08 см) добавляли 10 мл аликвоту каждой композиции. Бутыли закрывали и нагревали при температуре от около 25°C до 65°C в течение около 30 минут, при необходимости, для смешивания компонентов. После того, как содержимое бутылей охлаждалось до температуры окружающей среды, наблюдали за содержимым и начальные результаты наблюдений записывали (начальные результаты наблюдений в приведенных ниже таблицах). Затем бутыли помещали в морозильную камеру с температурой -40°C в течение от 12 до 18 часов. Бутыли вынимали из морозильной камеры и наблюдали (при температурах от -40°C или -45°C в таблицах ниже); бутыли дополнительно переворачивали на их сторону, чтобы наблюдать текучесть содержимого.
[0089] Испытываемые в данном документе композиции называются «текучими» при указанной температуре, когда 10 мл композиции, находящейся вертикально в покое на практически горизонтальной поверхности в цилиндрическом контейнере (радиус 1 дюйм (2,54 см), высота 2 дюйма (5,08 см)) наблюдаемо течет в течение примерно 10 секунд при наклоне по отношению к горизонтальному положению. Известно, что это количество времени является достаточным для указания того, что композиция является легковыливаемой или прокачиваемой для использования в полевых условиях, где такие концентраты применяются к одной или более системам транспортировки или хранения нефти.
[0090] Наконец, бутылям давали нагреться до температуры окружающей среды в лаборатории и наблюдали за их содержанием (наблюдения при к.т. после наблюдений при -40°C указаны в таблицах ниже). В некоторых случаях наблюдения композиций примера были проведены через 48 часов или 1 неделю после того, как им позволили нагреться до температуры окружающей среды в лаборатории.
[0091] В некоторых случаях дополнительно проводили один или более циклов охлаждения и нагрева примеров композиций. В таких случаях бутыли помещали в морозильник при -40°C в течение около 72 часов с последующим наблюдением, после чего бутылям давали нагреться до температуры окружающей среды около 2 часов с последующим наблюдением; затем бутыли помещали в сушильный шкаф, установленный на 60°C в течение около 18 часов, с последующим наблюдением; затем бутылям давали остыть до температуры окружающей среды около 2 часов с последующим наблюдением; после чего бутыли могут подвергаться одному или более дополнительным циклам охлаждения и нагрева, при этом циклы чередуются.
[0092] Примеры 1-45
[0093] Используя HAN (тяжелый лигроин) или смесь HAN и толуола в качестве растворителя, 1,45 г дисперсии полимера 1 и 0,3 г этоксилата спирта C11-C15 (в качестве поверхностно-активного вещества), сложноэфирные соединения, показанные в таблице 1, были объединены в соответствии с Общей процедурой, изложенной выше. Результаты показаны в таблице 1.
[0094] Таблица 1. Композиции и наблюдаемые результаты для примеров 1-45.
| Пример | Компонент, г | Наблюдения | |||
| HAN | отсутст. | Вначале | При -40° C | При температуре окружающей среды после -40° C | |
| 1 | 8,25 | н/д | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| Толуол | |||||
| 2 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 3 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 4 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 5 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| Диэтиленгликольбутиловый эфир | |||||
| 6 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 7 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 8 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| 9 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество | Мутная жидкость |
| 2,2,4-Триметил-1,3-пентандиол изобутират | |||||
| 10 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 11 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 12 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество | Слегка мутная жидкость |
| 13 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Консистентная жидкость | Мутная жидкость |
| Пропиленгликоль диацетат | |||||
| 14 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 15 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| 16 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Твердый слой над жидкостью | Твердый слой над жидкостью |
| 17 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Твердый слой над жидкостью | Твердый слой над жидкостью |
| Триацетин | |||||
| 18 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 19 | 4,13 | 4,13 | Мутная жидкость | Твердый слой над жидкостью | Мутная жидкость с разделением |
| 20 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Твердый слой над жидкостью | Твердый слой над жидкостью |
| 21 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Твердый слой над жидкостью | |
| Триэтил 2-ацетилцитрат | |||||
| 22 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 23 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| 24 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Отдельное твердое вещество | Твердый слой над жидкостью |
| 25 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Отдельное твердое вещество | Твердый слой над жидкостью |
| Ацетат метилового эфира дипропиленгликоля | |||||
| 26 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 27 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество | Светлая жидкость |
| 28 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| 29 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| Ацетат метилового эфира пропиленгликоля | |||||
| 30 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 31 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество | Светлая жидкость |
| 32 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| 33 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| Ацетат бутилового эфира диэтиленгликоля | |||||
| 34 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 35 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество | Светлая жидкость |
| 36 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Жидкость | Очень мутная жидкость |
| 37 | 0 | 8,25 | Слегка мутная жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| Бутиловый эфир этиленгликоля | |||||
| 38 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 39 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество | Светлая жидкость |
| 40 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Консистентная жидкость | Мутная жидкость |
| 41 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Жидкость | Мутная жидкость |
| Диизонониладипат | |||||
| 42 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 43 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Светлая жидкость |
| 44 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Мутная жидкость |
| 45 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Светлое твердое вещество/гель | Мутная жидкость |
[0095] Было установлено, что композиция примера 15 имеет вязкость по Брукфильду около 45 сП при -40°С и 10с-1.
[0096] Примеры 46-86
[0097] Повторяли процедуру примеров 1-45, за исключением того, что в качестве растворителя использовали толуол вместо HAN, а наблюдения при температуре окружающей среды (к.т.) после хранения при -40°C не регистрировались. Результаты показаны в таблице 2.
[0098] Таблица 2. Композиции и наблюдаемые результаты для примеров 46-86.
| Компонент, г | Наблюдения | |||
| Пример | Толуол | Диэтилен-гликоль-бутиловый эфир | Вначале | При -40° C |
| 46 | 8,25 | 0 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 47 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 48 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 49 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 50 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество |
| 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолмоноизобутират | ||||
| 51 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 52 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 53 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество |
| 54 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Матовая консистентная жидкость |
| Пропиленгликоль диацетат | ||||
| 55 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 56 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 57 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над прозрачной жидкостью |
| 58 | 0 | 8,25 | Мутное разделенние твердое вещество/гель | Мутная жидкость с твердым диском |
| Триацетин | ||||
| 59 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 60 | 4,13 | 4,13 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над прозрачной жидкостью |
| 61 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над прозрачной жидкостью |
| 62 | 0 | 8,25 | Мутное разделенние твердое вещество/гель | Матовое твердое вещество над прозрачной жидкостью |
| Триэтил 2-ацетилцитрат | ||||
| 63 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| 64 | 4,13 | 4,13 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над прозрачной жидкостью |
| 65 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над прозрачной жидкостью |
| 66 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость с матовыми кусочками геля | Прозрачный медленно текущий гель с матовыми твердыми кусочками |
| Ацетат метилового эфира дипропиленгликоля | ||||
| 67 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 68 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовая консистентная жидкость |
| 69 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| 70 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Светлая жидкостьс матовым твердым веществом на стенках виалы |
| Ацетат метилового эфира пропиленгликоля | ||||
| 71 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 72 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| 73 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| 74 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Светлая жидкость с матовым твердым веществом на стенках виалы |
| Ацетат диэтиленгликоль бутилового эфира | ||||
| 75 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 76 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| 77 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| 78 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Матовая жидкость |
| Ацетат бутилового эфира этиленгликоля | ||||
| 79 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 80 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Матовая консистентная жидкость |
| 81 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| 82 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| Диизонониладипат | ||||
| 83 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 84 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество |
| 85 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество |
| 86 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество |
[0099] Примеры 87-106
[00100] Повторяли процедуру примеров 1-45, за исключением использования 0,3 г этоксилата спирта С12-С15 вместо 0,3 г этоксилата спирта С11-С15 в качестве поверхностно-активного вещества. Результаты показаны в таблице 3.
[00101] Таблица 3. Композиции и наблюдаемые результаты для примеров 87-106.
| Пример | Компонент, г | Наблюдения | |||
| HAN | Трибутил 2-ацетилцитрат | Вначале | При -40° C | При температуре окружающей среды после -40° C | |
| 87 | 8,25 | 0 | Слегка мутная жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Светлая жидкость |
| 88 | 6,19 | 2,06 | Слегка мутная жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Светлая жидкость |
| 89 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость |
| 90 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| 91 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость | Быстроплавящееся матовое твердое вещество | Матовая молочная жидкость |
| Этил-L-лактат | |||||
| 91 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Светлая жидкость |
| 92 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Светлая жидкость |
| 93 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над прозрачной жидкостью | Матовый пушистый материал над прозрачной жидкостью |
| 94 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость с твердым кольцом | Мутная жидкость с матовым кольцом | Непрозрачный пушистый материал над прозрачной жидкостью с твердым кольцом |
| Дипропиленгликоль дибензоат | |||||
| 95 | 6,19 | 2,06 | Слегка мутная жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Слегка мутная жидкость |
| 96 | 4,13 | 4,13 | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость |
| 97 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Светлая консистентная жидкость | Мутная жидкость |
| 98 | 0 | 8,25 | Мутная медленно текущая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Мутная жидкость |
| Дибутиладипат | |||||
| 99 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Светлая жидкость |
| 100 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Светлая жидкость |
| 101 | 2,06 | 6,19 | Светлая жидкость | Матовая консистентная жидкость | Мутная жидкость |
| 102 | 0 | 8,25 | Светлая жидкость | Матовая жидкость | Матовая молочная жидкость |
| Диэтилсукцинат | |||||
| 103 | 6,19 | 2,06 | Светлая жидкость | Прозрачный гель/твердое вещество | Светлая жидкость |
| 104 | 4,13 | 4,13 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость |
| 105 | 2,06 | 6,19 | Мутная жидкость | Мутная жидкость с матовым кольцом | Матовая жидкость |
| 106 | 0 | 8,25 | Мутная жидкость с твердым кольцом | Отделенное матовое твердое вещество | Матовая жидкость с комками |
[00102] Примеры 107-115
[00103] Используя общую процедуру, полимер 2 и этоксилат C11-C15 спирта в качестве поверхностно-активного вещества использовали в комбинации с различными смесями сложноэфирных соединений в качестве добавки PIC, причем в качестве растворителя использовали HAN, толуол или их смесь. Композиции, которые были текучими при -40°С, показаны в таблице 4 вместе с наблюдаемым внешним видом и при -40°С.
[00104] Таблица 4. Наблюдения за различными отношениями добавок PIC и растворителей/растворителей, применяемыми в композициях PIC примеров 107-115.
| Компонент, г | Наблюдения | |||||||
| Пример | Бензил-бензоат | Диэтилен-гликоль бутил-ацетат | Толуол | C11C15 Этоксилат спирта | Полимер 2 | Вначале |
При
-40°C |
При темпе-ратуре окружающей среды после -40°C |
| 107 | 0,88 | 3,59 | 4,29 | 0 | 1,24 | Светлая жидкость | Текучий гель | н/д |
| HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | ||||||
| 108 | 52,30 | 32,30 | 0 | 3 | 12,4 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| HAN | Триацетин | Толуол | ||||||
| 109 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | 3 | 12,4 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Бутиловый эфир диэтиленгликоля | ||||||
| 110 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | 3 | 12,4 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Матовая жидкость |
| HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | ||||||
| 111 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | 3 | 12,4 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| HAN | Триацетин | Толуол | ||||||
| 112 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | 3 | 12,4 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Толуол | ||||||
| 113 | 43,30 | 41,30 | 0 | 3 | 12,4 | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Матовая жидкость |
| 114 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | 3 | 12,4 | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Матовая жидкость |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Толуол | ||||||
| 115 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | 3 | 12,4 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
[00105] Примеры 116-145
[00106] Используя общую процедуру, растворимые смеси и соотношения растворителей в таких смесях варьировали для 12,4 г полимера 2 и 3,0 г Tergitol 15-S-3 (этоксилат вторичного спирта, доступный от DOW® Chemical Company of Midland, MI) в присутствии различных сложноэфирных соединений. «Растворитель 150» представляет собой SOLVESSO® 150 (полученный от ExxonMobil Chemical Co. Ирвинг, Техас); «Растворитель 195» представляет собой SOLVESSO® 195 (полученный от ExxonMobil). Наблюдения проводились вначале и после 12-18 часов хранения при -40°C. Результаты показаны в таблице 5.
[00107] Таблица 5. Композиции и наблюдения для примеров 116-145.
| Компонент, г | Наблюдения | ||||
| Пример | HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | Начальная | При -40 ° C |
| 116 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 117 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| HAN | Триацетин | Толуол | |||
| 118 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 119 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Мутная жидкость | Прозрачная жидкость с твердым диском |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Толуол | |||
| 120 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая быстроплавящаяся консистентная жидкость |
| HAN | Ацетилтриэтилцитрат |
Растворитель 150 |
|||
| 121 | 52,30 | 32,30 | 0 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 122 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая быстроплавящаяся консистентная жидкость |
| HAN | Триацетин | Растворитель 150 | |||
| 123 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 124 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Мутная жидкость | Прозрачная жидкость с твердым диском |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Растворитель 150 | |||
| 125 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая быстроплавящаяся консистентная жидкость |
| HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Растворитель 195 | |||
| 126 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| 127 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| HAN | Триацетин | Растворитель 195 | |||
| 128 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | Светлая жидкость | Прозрачная жидкость с твердым кольцом |
| 129 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Мутная жидкость | Отделенное мутное твердое вещество |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Растворитель 195 | |||
| 130 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | |||
| 131 | 0 | 32,30 | 52,30 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| 132 | 0 | 30,98 | 53,63 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| HAN | Триацетин | Толуол | |||
| 133 | 0 | 24,23 | 60,38 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 134 | 0 | 30,98 | 53,63 | Мутная жидкость | Отделенное мутное твердое вещество |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Толуол | |||
| 135 | 0 | 30,98 | 53,63 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | |||
| 136 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 137 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| HAN | Триацетин | Толуол | |||
| 138 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 139 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над мутной жидкостью |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Толуол | |||
| 140 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| Растворитель 195 | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | |||
| 141 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 142 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая консистентная жидкость |
| Растворитель 195 | Триацетин | Толуол | |||
| 143 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 144 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество над мутной жидкостью |
| Растворитель 195 | Пропиленгликоль диацетат | Толуол | |||
| 145 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | Светлая жидкость | Матовая консистентная жидкость |
[00108] Примеры 146-152
[00109] Используя общую процедуру, 12,4 г полимера 2 тестировали с использованием и без Tergitol 15-S-3 (полученного от DOW® Chemical Company of Midland, MI), и смесью этоксилатов вторичного спирта C11-C15 со средним значением 3 этиленоксидные единицы; и с и без толуола в присутствии различных сложноэфирных соединений. Композиции и результаты показаны в таблице 6.
[00110] Таблица 6. Композиции и наблюдаемые результаты для примеров 146-152.
| Пример | Компоненты, г | Наблюдения | |||||
| HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | Tergitol 15-S-3 | Вначале | При -40°C | При температуре окружающей среды после -40°C | |
| 146 | 53,80 | 33,80 | 0 | 0 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| 147 | 33,48 | 31,98 | 22,15 | 0 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| Триацетин | |||||||
| 148 | 37,23 | 25,23 | 22,15 | 0 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| 149 | 33,48 | 31,98 | 22,15 | 0 | Слегка мутная жидкость | Прозрачное твердое вещество над прозрачной жидкостью | Мутная жидкость с комочками |
| Пропиленгликоль диацетат | |||||||
| 150 | 43,30 | 41,30 | 0 | 3 | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Матовая жидкость |
| 151 | 44,80 | 42,80 | 0 | 0 | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Матовая жидкость |
| 152 | 33,48 | 31,98 | 22,15 | 0 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
[00111] Примеры 153-156
[00112] Используя общую процедуру, сложноэфирные соединения и смеси растворителей варьировали с использованием смеси полимера 1 и полимера 2. Было обнаружено, что текучесть композиций PIC, полученных из физической смеси этих двух полимеров, при -40°С, изменяется в зависимости от соотношения полимеров, химической структуры сложноэфирного соединения и соотношения сложноэфирного соединения к растворителю. Кроме того, в некоторых вариантах реализации изобретения присутствие поверхностно-активного вещества было найдено стабилизирующим для композиции PIC во время нагревания после воздействия температуры -40°С, например, путем предотвращения разделения фаз жидких и твердых веществ во время нагревания.
[00113] Результаты для композиций PIC, демонстрирующих характеристики текучести при -40°С, показаны в таблице 7.
[00114] Таблица 7. Композиции и наблюдаемые результаты для примеров 153-156.
| Пример | Компонент, г | Наблюдения | ||||||
| HAN | Триэтилацетилцитрат | Полимер 1 | Полимер 2 | Вначале | -40°C |
При темпе-ратуре окружающей среды после
-40°C |
||
| 153 | 64,62 | 21,54 | 10,71 | 3,13 | Слегка мутная жидкость | Прозрачный текучий гель | Слегка мутная жидкость | |
| HAN | Диметилглутарат | Полимер 1 | Полимер 2 | |||||
| 154 | 43,08 | 43,08 | 10,71 | 3,13 | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость | |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | Tergitol 15-S-3 | Полимер 1 | Полимер 2 | ||||
| 155 | 41,58 | 41,58 | 3 | 10,71 | 3,13 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость |
| HAN | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля | Полимер 1 | Полимер 6 | |||||
| 156 | 43,30 | 43,30 | 0 | 7,14 | 6,25 | Светлая жидкость | Матовая жидкость | Матовая жидкость |
[00115] Примеры 157-275
[00116] Используя общую процедуру, 1,45 г полимера 4 смешивали с компонентами в количествах, указанных в таблице 8. Результаты тестирования показаны в таблице 8.
[00117] Таблица 8. Композиции и наблюдения для примеров 157-275.
| Пример | Компонент, г | Наблюдения | |||||
| HAN | Толуол | Начальная | При -40°C | При температуре окружающей среды после -40°C | 48 ч при температуре окружающей среды после -40°C | Одна неделя при температуре окружающей среды после -40°C | |
| 157 | 8,55 | 0 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость |
| 158 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость |
| 159 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость |
| 160 | 2,14 | 6,41 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость |
| 161 | 0 | 8,55 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| HAN | Бутилкарбитол | ||||||
| 162 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость |
| 163 | 4,28 | 4,28 | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 164 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная консистентная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Смесь в которое, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутным гелем | Смесь в которое, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутным гелем |
| 165 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Смесь в которое, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которое, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутной жидкостью |
| HAN | 2,2,4-Триметил-1,3-пентандиол | ||||||
| 166 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне |
| 167 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком мутного геля на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком мутного геля на дне |
| 168 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 169 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость с разделением фаз |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | ||||||
| 170 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне |
| 171 | 4,28 | 4,28 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость с разделением фаз |
| 172 | 2,14 | 6,41 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь с несколькими слоями жикость-твердое вещество, мутными/прозрачными | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью |
| 173 | 0 | 8,55 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь с несколькими слоями жикость-твердое вещество, мутными/прозрачными | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью |
| HAN | Триацетин | ||||||
| 174 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Смесь с несколькими слоями жикость-твердое вещество, мутными/прозрачными | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью |
| 175 | 4,28 | 4,28 | Два слоя прозрачной жидкости | Мутное твердое вещество | Смесь с несколькими слоями жикость-твердое вещество, мутными/прозрачными | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью |
| 176 | 2,14 | 6,41 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя прозрачной жидкостью | Мутное твердое вещество | Смесь с несколькими слоями жикость-твердое вещество, мутными/прозрачными | Смесь в которой, верхняя фаза является мутным твердым веществом, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутным твердым веществом, а нижняя прозрачной жидкостью |
| 177 | 0 | 8,55 | Два слоя мутной жидкости | Мутное твердое вещество | Смесь с несколькими слоями жикость-твердое вещество, мутными/прозрачными | Смесь в которой, верхняя фаза является мутным твердым веществом, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутным твердым веществом, а нижняя прозрачной жидкостью |
| HAN | Триэтил 2-ацетилцитрат | ||||||
| 178 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне |
| 179 | 4,28 | 4,28 | Два слоя мутной жидкости | Два слоя твердого вещества | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью |
| 180 | 2,14 | 6,41 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Два слоя твердого вещества | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью |
| 181 | 0 | 8,55 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Два слоя твердого вещества | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью |
| HAN | Ацетат метилового эфира дипропиленгликоля | ||||||
| 182 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне |
| 183 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 184 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость | Два слоя мутной жидкости | Два слоя мутной жидкости |
| 185 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость |
| HAN | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля | ||||||
| 186 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне |
| 187 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 188 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Два слоя мутной жидкости | Два слоя мутной жидкости |
| 189 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Два слоя мутной жидкости |
| HAN | Бутилкарбитол ацетат | ||||||
| 190 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне |
| 191 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 192 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Два слоя мутной жидкости | Два слоя мутной жидкости |
| 193 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость |
| HAN | Бутилцеллозольв ацетат | ||||||
| 194 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Два слоя мутной жидкости |
| 195 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 196 | 2,14 | 6,41 | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 197 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Два слоя мутной жидкости |
| HAN | Диизонониладипат | ||||||
| 198 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне |
| 199 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 200 | 2,14 | 6,41 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 201 | 0 | 8,55 | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| HAN | Трибутил 2-ацетилцитрат | ||||||
| 202 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с осадком на дне |
| 203 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Матовый гель | Матовый гель | Матовый гель |
| 204 | 2,14 | 6,41 | Мутная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Два слоя мутной жидкости | Два слоя мутной жидкости |
| 205 | 0 | 8,55 | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Два слоя мутной жидкости | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью |
| HAN | Этил-L-лактат | ||||||
| 206 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость |
| 207 | 4,28 | 4,28 | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Два слоя мутной жидкости | Два слоя мутной жидкости |
| 208 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной смесью твердого вещества и жидкости, а нижняя является прозрачным шаром | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной смесью твердого вещества и жидкости, а нижняя является прозрачным шаром | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной смесью твердого вещества и жидкости, а нижняя является прозрачным шаром |
| 209 | 0 | 8,55 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Мутное твердое вещество | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной жидкостью, а нижняя прозрачной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной смесью твердого вещества и жидкости, а нижняя является прозрачным шаром | Смесь в которой, верхняя фаза является мутной смесью твердого вещества и жидкости, а нижняя является прозрачным шаром |
| HAN | Ацетат эфира гликоля | ||||||
| 210 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с осадком на дне |
| 211 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество |
| 212 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Смесь в которой, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутной жидкостью |
| 213 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость |
| HAN | Бутиллактат | ||||||
| 214 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость |
| 215 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутный гель | Мутный гель |
| 216 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Смесь в которой, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутной жидкостью |
| 217 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная консистентная жидкость | Мутная гомогенная консистентная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость |
| HAN | Толуол | ||||||
| 218 | 8,55 | 0 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | н/д |
| 219 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | н/д |
| 220 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | н/д |
| 221 | 2,14 | 6,41 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | н/д |
| 222 | 0 | 8,55 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | Прозрачная жидкость с небольшим осадком на дне | н/д |
| HAN | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля | ||||||
| 223 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутный гель | н/д |
| 224 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | н/д |
| 225 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 226 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная густая гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| HAN | Бутиллактат | ||||||
| 227 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 228 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | н/д |
| 229 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 230 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| HAN | Бутилкарбитол | ||||||
| 231 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Светлая жидкость | Светлая жидкость | н/д |
| 232 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | н/д |
| 233 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Смесь в которое, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутной жидкостью | н/д |
| 234 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Смесь в которое, верхняя фаза является прозрачной жидкостью, а нижняя мутной жидкостью | н/д |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | ||||||
| 235 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутный гель | н/д |
| 236 | 4,28 | 4,28 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная густая жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 237 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | н/д |
| 238 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | н/д |
| HAN | Ацетат метилового эфира дипропиленгликоля | ||||||
| 239 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Светлая жидкость | Мутный гель | н/д |
| 240 | 4,28 | 4,28 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | н/д |
| 241 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 242 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная густая гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| Толуол | Ацетат эфира гликоля полиметилметакрилата | ||||||
| 243 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | н/д |
| 244 | 4,28 | 4,28 | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутный гель | н/д |
| 245 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 246 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| Толуол | Бутиллактат | ||||||
| 247 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | Мутная жидкость с небольшим осадком на дне | н/д |
| 248 | 4,28 | 4,28 | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутный гель | н/д |
| 249 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная консистентная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 250 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная консистентная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| Толуол | Бутилкарбитол | ||||||
| 251 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 252 | 4,28 | 4,28 | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 253 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная консистентная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная жидкость с разделением фаз | н/д |
| 254 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная консистентная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| Толуол | Пропиленгликоль диацетат | ||||||
| 255 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутный гель | Мутный гель | н/д |
| 256 | 4,28 | 4,28 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Мутное твердое вещество | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | н/д |
| 257 | 2,14 | 6,41 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Мутное твердое вещество | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | н/д |
| 258 | 0 | 8,55 | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Мутное твердое вещество | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | Смесь в которой, верхняя фаза является твердым веществом, а нижняя мутной жидкостью | н/д |
| Толуол | Ацетат метилового эфира дипропиленгликоля | ||||||
| 259 | 6,41 | 2,14 | Светлая жидкость | Мутное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 260 | 4,28 | 4,28 | Мутная жидкость | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | Мутное твердое вещество | |
| 261 | 2,14 | 6,41 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная консистентная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| 262 | 0 | 8,55 | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | Мутная гомогенная жидкость | н/д |
| HAN | Ацетат эфира гликоля полиметилметакрилата | ||||||
| 263 | 8,05 | 0,50 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 264 | 7,55 | 1,00 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| HAN | Бутиллактат | ||||||
| 265 | 8,05 | 0,50 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 266 | 7,55 | 1,00 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| HAN | Бутилкарбитол | ||||||
| 267 | 8,05 | 0,50 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 268 | 7,55 | 1,00 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| HAN | Пропиленгликоль диацетат | ||||||
| 269 | 8,05 | 0,50 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 270 | 7,55 | 1,00 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| HAN | Ацетат метилового эфира дипропиленгликоля | ||||||
| 271 | 8,05 | 0,50 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| 272 | 7,55 | 1,00 | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| Толуол | отсутст. | ||||||
| 273 | 8,55 | н/д | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Светлая жидкость | Светлая жидкость | н/д |
| HAN | отсутст. | ||||||
| 274 | 8,55 | н/д | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Мутная жидкость | н/д |
| HAN | отсутст. | ||||||
| 275 | 8,55 | н/д | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Светлая жидкость | Светлая жидкость | н/д |
[00118] Примеры 276-279
[00119] Используя общую процедуру, 1,4 г полимера 3 смешивали с компонентами и в количествах, указанных в таблице 9. Примеры 276 и 277 были твердыми при -40°С, тогда как примеры 278 и 279 представляли собой текучие жидкости при -40°С.
[00120] Таблица 9. Композиции примеров 276-279.
| Пример | Растворитель 195 | Ацетат бутилового эфира этиленгликоля | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля |
| 276 | 3,6 | 5,0 | |
| 277 | 8,6 | ||
| 278 | 3,6 | 5,0 | |
| 279 | 8,6 |
[00121] Примеры 280-301
[00122] Используя общую процедуру, указанные полимеры смешивали с растворителем 195 (SOLVESSO® 195, полученным от ExxonMobil Chemical Co. of Irving, TX) с использованием различных количеств ацетата бутилового эфира этиленгликоля и смесей, исследовали в соответствии с Общей процедурой, за исключением того, что все составы были твердыми веществами при -40°С, и количество секунд между изъятием бутыля из морозильной камеры и воздействием на него температуры окружающей среды лаборатории и временем начала проявления композицией текучести отмечалось в секундах. DBS представляет собой соль додецилбензолсульфоновой кислоты. Смеси примеров 280-301 наблюдали только после смешивания с последующим хранением 18 ч при -40 °С. Композиции и результаты показаны в таблице 10.
[00123] Таблица 10. Композиции и время для проявления композициями текучести примеров 280-301.
|
При
мер |
Компонент, г | Наблюдение | |||||||
| Полимер 3 | Полимер 1 | Полимер 2 | Полимер 6 | Полимер 5 | Растворитель 195 | Ацетат бутилового эфира этиленгликоля | DBS | Время через которое композиция становится текучей после -40°C | |
| 280 | 1,45 | 0,05 | 7,70 | 0,50 | 0,30 | 103 | |||
| 281 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 106 | |||
| 282 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 109 | |||
| 283 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 109 | |||
| 284 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 114 | |||
| 285 | 1,45 | 0,05 | 7,70 | 0,50 | 0,30 | 117 | |||
| 286 | 1,45 | 0,05 | 7,70 | 0,50 | 0,30 | 127 | |||
| 287 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 134 | |||
| 288 | 1,45 | 0,05 | 5,20 | 3,00 | 0,30 | 151 | |||
| 289 | 1,45 | 0,05 | 5,20 | 3,00 | 0,30 | 159 | |||
| 290 | 1,45 | 0,05 | 5,20 | 3,00 | 0,30 | 177 | |||
| 291 | 1,45 | 0,05 | 7,70 | 0,50 | 0,30 | 194 | |||
| 292 | 1,45 | 0,05 | 7,70 | 0,50 | 0,30 | 227 | |||
| 293 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 232 | |||
| 294 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 266 | |||
| 295 | 1,45 | 0,05 | 7,70 | 0,50 | 0,30 | 272 | |||
| 296 | 1,45 | 0,05 | 5,20 | 3,00 | 0,30 | 324 | |||
| 297 | 1,45 | 0,05 | 5,20 | 3,00 | 0,30 | 328 | |||
| 298 | 1,45 | 0,05 | 5,20 | 3,00 | 0,30 | 329 | |||
| 299 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 344 | |||
| 300 | 1,45 | 0,05 | 6,70 | 1,50 | 0,30 | 369 | |||
| 301 | 1,45 | 0,05 | 5,20 | 3,00 | 0,30 | 417 |
[00124] Примеры 302-321
[00125] Компоненты, показанные в таблице 11, смешивали в соответствии с общей процедурой. Обратите внимание, что все компоненты описаны выше. При первоначальном наблюдении все смеси были прозрачными или мутными жидкостями. Затем примерные смеси подвергали проверке на стабильность посредством повторения циклов в соответствии со следующим протоколом в указанном порядке: 1-й цикл охлаждения; 1-й цикл нагревания; 2-й цикл охлаждения, 2-й цикл нагревания, 3-й цикл охлаждения; 3-й цикл нагревания; 4-й цикл охлаждения, где протокол для каждого из циклов охлаждения и нагревания выполнялся в соответствии с Общей процедурой. Результаты наблюдений проверки на стабильность посредством повторения циклов показаны в таблице 12.
[00126] Таблица 11. Компоненты примеров 302-321.
| Компонент, г | |||||
| Пример | HAN | Ацетилтриэтилцитрат | Толуол | Tergitol 15-S-3 | Полимер 2 |
| 302 | 53,80 | 33,80 | 0,00 | 0 | 12,4 |
| 303 | 33,48 | 31,98 | 22,15 | 0 | 12,4 |
| Триацетин | |||||
| 304 | 37,23 | 25,23 | 22,15 | 0 | 12,4 |
| 305 | 33,48 | 31,98 | 22,15 | 0 | 12,4 |
| Пропиленгликоль диацетат | |||||
| 306 | 43,30 | 41,30 | 0,00 | 3 | 12,4 |
| 307 | 44,80 | 42,80 | 0,00 | 0 | 12,4 |
| 308 | 33,48 | 31,98 | 22,15 | 0 | 12,4 |
| Ацетилтриэтилцитрат | |||||
| 309 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | 3 | 12,4 |
| 310 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | 3 | 12,4 |
| Триацетин | |||||
| 311 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | 3 | 12,4 |
| Ацетилтриэтилцитрат | Растворитель 150 | ||||
| 312 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | 3 | 12,4 |
| Триацетин | |||||
| 313 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | 3 | 12,4 |
| Толуол | |||||
| 314 | 24,23 | 60,38 | 3 | 12,4 | |
| Пропиленгликоль диацетат | |||||
| 315 | 30,98 | 53,63 | 3 | 12,4 | |
| Растворитель 150 | Ацетилтриэтилцитрат | ||||
| 316 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | 3 | 12,4 |
| 317 | 32,48 | 30,98 | 21,15 | 3 | 12,4 |
| Триацетин | |||||
| 318 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | 3 | 12,4 |
| Растворитель 195 | Ацетилтриэтилцитрат | ||||
| 319 | 52,30 | 32,30 | 0,00 | 3 | 12,4 |
| Триацетин | |||||
| 320 | 39,23 | 24,23 | 21,15 | 3 | 12,4 |
| Растворитель 150 | |||||
| 321 | 40,23 | 25,23 | 22,15 | 0 | 12,4 |
[00127] Таблица 12. Результаты наблюдений проверки на стабильность посредством повторения циклов примеров 302-321.
| Пример | 1-й цикл охлаждения | 1-й цикл нагревания | 2-й цикл охлаждения | 2-й цикл нагревания | 3-й цикл охлаждения | 3-й цикл нагревания | 4-й цикл охлаждения | |||||||
| -40°C | к.т. | +60°C | к.т. | -40°C | к.т. | +60°C | к.т. | -40°C | к.т. | +60°C | к.т. | -40°C | к.т. | |
| 302 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Мутная жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Матовая консистентная жидкость | Мутная жидкость |
| 303 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Прозрачная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Мутная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость |
| 304 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Мутный пушистый материал над прозрачной жидкостью |
| 305 | Прозрачное твердое вещество над прозрачной жидкостью | Мутная жидкость с комочками | Светлая жидкость | Мутная жидкость с разделением | Отделенное прозрачное твердое вещество | Прозрачный гель; мутный пушистый материал; мутная жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость с разделением | Отделенное прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость с комочками | Светлая жидкость | Светлая жидкость над мутной жидкостью | Отделенное мутное твердое вещество | Мутная жидкость с разделением |
| 306 | Матовая жидкость | Матовая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Консистентная жидкость | Матовая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Матовая жидкость | Матовая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Матовое твердое вещество | Отстоящаяся мутная жидкость |
| 307 | Матовая жидкость | Матовая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Прозрачное твердое вещество | Матовая жидкость с комками | Светлая жидкость | Мутная жидкость с разделением | Отделенное матовое твердое вещество | Матовое твердое вещество над матовой жидкостью | Светлая жидкость | Мутная жидкость с комочками | Матовое твердое вещество | Отстоящаяся мутная жидкость |
| 308 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость |
| 309 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Консистентная жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость |
| 310 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Консистентная жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость |
| 311 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутный пушистый материал над прозрачной жидкостью |
| 312 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость |
| 313 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Очень мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутный пушистый материал над прозрачной жидкостью |
| 314 | Светлая жидкость | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость; мутное твердое кольцо | Мутный пушистый материал над прозрачной жидкостью |
| 315 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Консистентная жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачная медленно текущая жидкость | Матовая жидкость | Светлая жидкость | Разделенная слегка мутная жидкость | Матовая консистентная жидкость | Мутная жидкость |
| 316 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость |
| 317 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Прозрачное твердое вещество | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная медленно текущая жидкость | Мутная жидкость |
| 318 | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость |
| 319 | Матовая жидкость | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Матовая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Матовая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Матовая жидкость | Мутный пушистый материал над прозрачной жидкостью |
| 320 | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Матовая жидкость; матовое твердое кольцо | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Матовое твердое вещество над матовой жидкостью | Мутный материал в прозрачной жидкости |
| 321 | Мутная жидкость | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная консистентная жидкость | Слегка мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Мутная консистентная жидкость | Мутная жидкость | Светлая жидкость | Светлая жидкость | Медленно текущий мутный гель | Светлая жидкость |
[00128] Рабочие примеры 322-329
[00129] Композиции PIC, включающие компоненты, перечисленные в таблице 13, смешивали и тестировали для определения точки затвердевания. Использовали алкилфенольную формальдегидную смолу Flozol 2252, полученную от Lubrizol, 5-20% твердых веществ, и добавляли все это к композициями примеров 142-149 в том виде, в каком это было получено, а не по весовым процентам. Растворитель для каждой из PIC, перечисленных в таблице 13, были толуол, ксилол или HAN.
[00130] Таблица 13. Компоненты и наблюдаемая точка затвердевания рабочих примеров 322-329.
| Рабочий пример # | Алкилфенолформальдегидная cмола (мас.%) | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля ( мас.%) | Диацетат пропиленгликоля ( мас.%) |
Затвердевание
точка (°C) |
| 322 | 20 | 5 | 0 | > -20 |
| 323 | 20 | 10 | 0 | > -40 |
| 324 | 20 | 15 | 0 | > -40 |
| 325 | 20 | 0 | 5 | > -40 |
| 326 | 20 | 0 | 10 | > -40 |
| 327 | 20 | 0 | 15 | > -40 |
| 328 | 20 | 5 | 5 | > -40 |
| 329 | 20 | 10 | 10 | > -40 |
[00131] Композиции рабочих примеров 322-329 продемонстрировали ингибирование от 20 до 80% при осаждении парафина при добавлении в диапазоне от 100 до 2000 м.д. в воскообразное сырое масло и были испытывали на ингибирование парафина при тесте холодным палецем по сравнению с сырой нефтью без добавление рабочих примеров 332-339 (контроль). Тест холодным пальцем оценивает количество парафинового воска, осажденного из 30°C сырой нефти, помещенной на металлическую поверхность 5°C.
[00132] Рабочие примеры 330-336
[00133] Смеси, включающие 0,7 мас.% активных веществ сополимера эстерифицированного С20 или выше альфа-олефина/малеинового ангидрида, были образованы с FLOZOL® 2252, алкилфенолформальдегидной смолой, полученной от Lubrizol, и функционализированными гликолями, как показано в таблице 14. Затем рабочие примеры 330-336 подвергали следующему температурному циклу: 1 день при - 45°С, затем 15 часов при 60°С, затем 3 дня при -45°С, затем 15 часов при 60°С, затем 3 дня при -45°С, затем, наконец, 15 часов при 60°С. Рабочие примеры 331, 333 и 334 наблюдались как стабильные однородные жидкости на всем протяжении температурного цикла.
[00134] Таблица 14. Компоненты рабочих примеров 330-336, а также 7 мас.% активных веществ сополимера эстерифицированного альфа-олефина С20 или выше/малеинового ангидрида.
| Рабочий пример # | FLOZOL® 2252 (мас.%) | Функционализированный гликоль | мас.% функционализированного гликоля | Толуол (мас.%) |
| 330 | 23 | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля | 8 | 62 |
| 331 | 10 | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля | 17 | 66 |
| 332 | 10 | Диацетат этиленгликоля | 8 | 75 |
| 333 | 12,3 | Диацетат этиленгликоля | 16 | 74 |
| 334 | 10 | Диацетат этиленгликоля | 20 | 63 |
| 335 | 10 | Ацетат 2-метилпропиленгликоля | 8 | 75 |
| 336 | 10 | Ацетат 2-метилпропиленгликоля | 16 | 67 |
[00135] Рабочие примеры 337-346
[00136] Смесь, включающую 7 мас.% сополимера эстерифицированного С20 или выше альфа-олефина/малеинового ангидрида (как указано, а не в виде активных веществ), была получена путем смешивания 5 мас.% активного раствора полимера в ксилоле с FLOZOL® 2252, метилового эфира пропиленгликоль ацетата, 2-пиридона и толуола в количествах, указанных в таблице 16. После смешивания рабочие примеры хранились в течение 4,5 дней при -45°С с последующим наблюдением того, является ли смесь жидкостью при этой температуре. Наблюдения показаны в таблице 16.
[00137] Таблица 15. Компоненты рабочих примеров 343-358, а также 7 мас.% сополимера эстерифицированного С20 или выше альфа-олефина/малеинового ангидрида, а также наблюдаемые результаты после хранения рабочих примеров при -45°С в течение 4,5 дней.
| Рабочий пример # | FLOZOL® 2252 (г) | Ацетат метилового эфира пропиленгликоля (г) | 2-Пиридон (г) | Толуол (г) |
Жидкость после 4,5 дней при
-45°C? |
| 337 | 23 | 8 | 0 | 62 | нет |
| 338 | 10 | 17 | 0 | 66 | да |
| 339 | 10 | 10 | 0 | 73 | нет |
| 340 | 10 | 15 | 0 | 68 | да |
| 341 | 10 | 20 | 0 | 63 | да |
| 342 | 23 | 8 | 2 | 60 | нет |
| 343 | 10 | 17 | 2 | 64 | нет |
| 344 | 10 | 10 | 2 | 71 | нет |
| 345 | 10 | 15 | 2 | 66 | нет |
| 346 | 10 | 20 | 2 | 61 | нет |
Изобретение, иллюстративно раскрытое в данном документе, может быть подходящим образом осуществлено в отсутствие любого элемента, который конкретно не описан в данном документе. Кроме того, каждый вариант реализации данного изобретения, как описано в данном документе, предназначен для использования как отдельно, так и в сочетании с любым другим вариантом реализации данного изобретения, описанным в данном документе, а также модификациями, эквивалентами и их альтернативами. В различных вариантах реализации, изобретение подходящим образом содержит, состоит по существу из или состоит из элементов, описанных в данном документе и заявленных в соответствии с формулой изобретения. Понятно, что различные модификации и изменения могут быть выполнены без соблюдения примеров реализации данного изобретения и приложений, проиллюстрированных и описанных.
1. Композиция ингибитора осаждения парафина для сырой нефти, содержащая неполимерное сложноэфирное соединение и от около 1 мас.% до 20 мас.% полимера, ингибирующего осаждение парафина, причем композиция является безводной и является текучей при температуре в диапазоне около 0°С и -40°С.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что неполимерное сложноэфирное соединение включает сложный эфир гликоля, сложный эфир простого эфира гликоля, эстерифицированную гидроксикарбоновую кислоту, эстерифицированную моно-, ди- или трикарбоновую кислоту, эстерифицированную ароматическую дикарбоновую кислоту или смесь двух или более из них.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что неполимерное сложноэфирное соединение включает алканоат простого эфира гликоля, алканоат гликоля, диалканоат гликоля, алканоат глицерина, диалканоат глицерина, триалканоат глицерина, цитраталканоат, цитратдиалканоат, цитраттриалканоат, алкил 2-алканоилцитрат, диалкил 2-алканоилцитрат, триалкил 2-алканоилцитрат, дималеат, диадипат, дитерефталат, бензоат, дисебацинат, тримеллитат или смесь двух или более из них.
4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что алканоат простого эфира гликоля представляет собой ацетат простого эфира гликоля или смесь двух или более из них; или отличающаяся тем, что диалканоат гликоля представляет собой диацетат гликоля или смесь двух или более из них; или отличающаяся тем, что триалканоат глицерина представляет собой триацетин.
5. Композиция по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что неполимерное сложноэфирное соединение выбрано из диацетата пропиленгликоля, триэтил 2-ацетилцитрата, трибутил 2-ацетилцитрата, ацетата метилового эфира дипропиленгликоля, ацетата метилового эфира пропиленгликоля, ацетата бутилового эфира этиленгликоля, ацетата бутилового эфира диэтиленгликоля, триацетина, дибензоата дипропиленгликоля, диэтилсукцината или комбинации двух или более из них.
6. Композиция по любому из пп. 1-5, дополнительно содержащая очищенный нефтяной растворитель.
7. Композиция по любому из пп. 1-6, содержащая от около 1 мас.% до 5 мас.% поверхностно-активного вещества.
8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что поверхностно-активное вещество включает спирт алкоксилат, спирт, содержащий линейную, разветвленную, ароматическую или алкилароматическую гидрокарбильную группу, имеющую от около 8 до 30 атомов углерода, и алкоксилат, содержащий от около 3 до 70 алкоксилатных повторяющихся единиц.
9. Композиция по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что полимер, ингибирующий осаждение парафина, содержит сополимер, содержащий остатки одного или более альфа-олефиновых мономеров и мономер малеинового ангидрида, один или более альфа-олефиновых мономеров, имеющих формулу (I):
где R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из водорода и C5-C60-алкила, при условии, что по меньшей мере два из них представляют собой водород; мономер алкилмалеинового ангидрида, имеющий формулу (II):
где R5 и R6 независимо выбраны из водорода или C1-C30 алкила.
10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что остаток малеинового ангидрида далее вводят в реакцию с около 0,01-2,0 эквивалентами алканола C12-C60 или амина на эквивалент ангидрида.
11. Композиция по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что полимер, ингибирующий осаждения парафина, содержит сополимер этилена и винилацетата, сополимер алкилфенолформальдегида или сополимер акрилата и/или метакрилата.
12. Способ применения композиции по п.1, включающий
образование безводной жидкой композиции, содержащей неполимерное сложноэфирное соединение и от около 1 мас.% до 20 мас.% полимера, ингибирующего осаждение парафина;
хранение безводной жидкой композиции в закрытом контейнере при первой температуре в диапазоне от около -40°С до 60°С;
удаление безводной жидкой композиции из контейнера при второй температуре в диапазоне от около -40°С до 60°С; и
введение безводной жидкой композиции в источник сырой нефти,
в котором удаление и введение осуществляют путем вливания или с помощью механического насоса.
13.Способ по п. 12, отличающийся тем, что первая температура, вторая температура или обе находятся в диапазоне от около – 40°С и -20°С.
14.Способ по п.12 или 13, отличающийся тем, что введение представляет собой введение от около 50 м.ч. до 10000 м.ч. полимера, ингибирующего осаждение парафина, в источник сырой нефти.
15. Применение композиции по любому из пп.1-11 для ингибирования осаждения парафина в источнике сырой нефти.
