Композиция слоя основы коврового покрытия

Изобретение относится к композиции слоя основы коврового покрытия, ковровому покрытию и способу получения коврового покрытия. Композиция слоя основы коврового покрытия содержит 10-50 мас.% полукристаллических полиолефинов и 50-90 мас.% неорганических наполнителей. Причем указанные полиолефины характеризуются содержанием по меньшей мере 50 мас.% (со)полимеризованных С3-С8 альфа-олефинов, и менее 50 мас.% (со)полимеризованного С2-олефина. Неорганические наполнители характеризуются объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим от 10 до 1000 мкм. Композиция слоя основы имеет теплоту плавления в диапазоне температур 10-40°C (∆H10→40°C), составляющую менее 12,5% теплоты плавления слоя основы в диапазоне температур 10-170°C (∆H10→170°C). Обеспечивается стабильность размеров коврового покрытия независимо от атмосферных условий. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл., 27 пр.

 

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композиции основы коврового покрытия, в частности к композиции, содержащей полиолефин и наполнитель. Настоящее изобретение также относится к ковровому покрытию, содержащему композицию основы коврового покрытия, и к способу получения коврового покрытия, содержащего композицию основы коврового покрытия.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Большинство обычных ковровых покрытий содержат первичный слой основы с пучками волокон в форме разрезанных или неразрезанных петель, идущих вверх от первичного слоя основы, и вторичный слой основы на задней стороне первичного слоя основы.

В документе US 2004/0052952 раскрыт способ связывания пучков и комплексных нитей с незаконченным ковровым покрытием, который включает применение композиции для покрытия, которая содержит от 50 до 100 мас.% одного или более по существу аморфных поли-альфа-олефинов в виде расплава с задней стороны незаконченного коврового покрытия в массовом количестве покрытия от 20 до 1500 г/м2 для связывания пучка и комплексной нити с незаконченным ковром, где вязкость расплава композиции для покрытия при 190 °С составляет от 200 мПа до 20000 мПа.

Поли-альфа-олефин содержит полимеризованные мономерные звенья от 0 до 100 мас.% одного или более альфа-олефинов, имеющих от 4 до 10 атомов углерода, от 0 до 100 мас.% пропена и от 0 до 20 мас.% этена.

Композиция для покрытия дополнительно содержит один или более из от 0 до 5 мас.% кристаллического полиолефина, от 0 до 35 мас.% наполнителей или пигментов и от 0 до 15 мас.% воска.

В документе US 2008/0280093 раскрыто ковровое покрытие, содержащее:

- первичный материал основы,

- множество волокон, прикрепленных к первичному материалу основы, и

- адгезивную композицию, содержащую по меньшей мере один гомогенно разветвленный этиленовый полимер, имеющий коэффициент распределения короткоцепной разветвлённости, больший или равный 50 %, и наполнитель в количестве от 1 до 75 мас.% композиции, где адгезивная композиция в значительной степени проникала и в значительной степени уплотняла волокна.

Предпочтительно этиленовые полимеры являются по существу аморфными или полностью аморфными. Типичные примеры наполнителей включают, но не ограничиваются ими, известняк (главным образом CaCO3), мрамор, кварц, диоксид кремния и барит (главным образом BaSO4). Подходящие размеры частиц составляют от приблизительно 1 до приблизительно 50 мкм.

В патенте JPH05132870 раскрыта смоляная композиция для основы ковровых плиток, полученная путем смешивания:

- 100 массовых долей компонента смолы, состоящего из (А) от 50 до 90 мас.% аморфного полиолефина и (В) от 10 до 50 мас.% вещества, повышающего клейкость (например, натуральная канифоль или модифицированная канифоль), и (С) от 0 до 30 массовых долей кристаллического полипропилена, и

- от 25 до 900 массовых долей наполнителя, содержащего карбонат магния.

Размер частиц наполнителя MgCO3 составляет от 1 до 500 мкм, предпочтительно от 10 до 300 мкм. Полиолефин может быть статистическим сополимером этилена и пропилена, где содержание этилена составляет от 0 до 30 мас.%.

В документе US 2014/0017439 раскрыто ковровое покрытие, содержащие:

- первичный слой основы, имеющий лицевую сторону и заднюю сторону,

- множество волокон, прикрепленных к первичному слою основы, и

- вторичный слой, прикрепленный к задней стороне первичного слоя основы, содержащий по меньшей мере один эластомер на основе пропилена, с ограниченной кристалличностью, содержащий по меньшей мере приблизительно 60 мас.% звеньев, полученных из пропилена, и от приблизительно 5 до приблизительно 25 мас.% звеньев, полученных из этилена.

Слои основы могут содержать до 80 мас.% в расчете на общую массу слоя органических и/или неорганических наполнителей. Подходящие наполнители представляют собой карбонат кальция, тригидрат алюминия, тальк, среди прочего.

В документе US 7741397 раскрыта полимерная композиция, содержащая этилен/альфа-олефиновый интерполимер и наполнитель. Этилен/альфа-олефиновый интерполимер представляет собой блок-сополимер, имеющий определенное количество кристалличности, и наполнитель, с размером частиц предпочтительно от 3,2 до 8 мкм, присутствует в полимерной композиции в количестве от 30 до 95 %. Полимерная композиция может быть применена в напольных покрытиях для автотранспорта.

В документе US 2010/0285246 раскрыт полиолефин для напольных покрытий, где полиолефин содержит не более 20 мас.% этилена, или от 70 до 100 мас.% или не более 20 мас.% пропилена и/или от 70 до 100 мас.% или не более 20 мас.% 1-бутена или другого линейного 1-олефина, с суммой пропорций равной 100 мас.%, и распределение триады для триад пропенов, определенное с помощью 13С-ЯМР, имеет изотактическую пропорцию от 75 до 98 мас.%, атактическую пропорцию менее 20 мас.% и синдиотактическую пропорцию не более 20 мас.% и/или распределение триады для триад 1-бутена, определенное с помощью 13C-ЯМР, имеет изотактическую пропорцию от 10 до 98 мас.%, атактическую пропорцию от 1 до 85 мас.% и синдиотактическую пропорцию не более 20 мас.%. Полиолефин может быть смешан с не более 80 мас.% неорганического и/или органического вещества в расчете на термоплавкую композицию, содержащую полиолефин и наполнитель.

В документе WO 2015/100073 раскрыто ковровое покрытие, содержащее:

(а) первичный слой основы,

(b) множество волокон, прикрепленных к первичному слою основы, и

(c) вторичный слой, прикрепленный к задней стороне первичного слоя основы, где по меньшей мере один из первичного слоя основы и вторичного слоя содержит полимерную смесь, содержащую:

(i) первый полимер на основе пропилена, представляющий собой гомополимер пропилена или сополимер пропилена и этилена или C4-C10 альфа-олефин, и

(ii) второй полимер на основе пропилена, представляющий собой гомополимер пропилена или сополимер пропилена и этилена или C4-C10 альфа-олефин, где второй полимер на основе пропилена отличается от первого полимера на основе пропилена,

где полимерная смесь имеет вязкость расплава, измеренную при 190 °C, согласно ASTM D-3236, от приблизительно 500 до приблизительно 25000 сП. Любой из слоев может содержать наполнитель и/или добавку. Наполнитель может присутствовать в количестве приблизительно до 80 мас.% в расчете на общую массу слоя. Полимерная смесь может иметь теплоту плавления, составляющую от 5 Дж/г до менее 90 Дж/г, и температуру кристаллизации более 0 °С и менее 110 °С.

В документе US 2016/0102429 раскрыта композиция основы коврового покрытия, содержащая:

(а) от 10 до 50 мас.% первого полимерного компонента, содержащий эластомерный полимер,

(b) от 50 до 90 мас.% наполнителя, и

(с) от 0,1 до 5 мас.% агента для улучшения совместимости, обеспечивающий источник свободных радикалов для связывания первого полимерного компонента и наполнителя.

Наполнитель содержит летучую золу, матовое стекло, карбонат кальция, тальк, глину или их комбинации. Первый полимерный компонент представляет собой сополимер на основе пропилена, имеющий:

- от 75 до 95 мас.% звеньев, полученных из пропилена, и приблизительно от 5 до 25 мас.% звеньев, полученных из по меньшей мере одного из этилена или C4-C12 альфа-олефина от,

- теплоту плавления, определенную с помощью ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия), составляющую приблизительно 75 Дж/г или менее,

- процент кристалличности от 2 до 65.

Композиция может дополнительно содержать второй полимерный компонент. Второй полимерный компонент может представлять собой гомополимер, такой как функционализированный/модифицированный гомополимер, сополимер, такой как функционализированный/модифицированный сополимер, олигомер, углеводородную смолу, повышающую клейкость, такую как функционализированная/модифицированная углеводородная смола, повышающая клейкость, или любые их комбинации.

Ковровые покрытия во время их применения подвержены атмосферным колебаниям, таким как изменения температуры и влажности окружающей среды, которые ставят под угрозу стабильность их размеров. Для устранения нестабильности размеров и предотвращения скручивания необходима гибкая основа, тем не менее, общеизвестно, что добавление наполнителя и добавок отрицательно влияет на гибкость полимера(ов), образующего слой основы. Наполнители добавляют в композицию как по экономическим соображениям, так и по причинам производительности, например, огнестойкости.

Негативное влияние наполнителя на гибкость смеси полиолефин/наполнитель зависит от размера частиц указанного наполнителя и пропорционально ему. В противном случае наполнители с малым размером частиц отрицательно влияют на обработку смеси, поскольку они вызывают локальный перегрев полиолефина, что приводит к разложению полимера, что в зависимости от полимерной композиции приводит или к увеличению вязкости вследствие сшивки, вызванной пероксидом, или к потере в физических свойствах слоя основы за счет разрыва цепи.

В частности, полимеры, содержащие высокие уровни (более 50 мас.%) этена, подвержены увеличению вязкости во время высокотемпературной обработки из-за деградации сшивания, что приводит к плохим рабочим характеристикам, особенно для соединений с высокой степенью наполнения. Напротив, полимеры, содержащие высокий уровень С3-С8 мономеров, не имеют тенденции к сшивке во время горячей обработки. Кроме того, большое количество наполнителя с малым размером частиц отрицательно влияет на адгезию слоя основы к незаконченному ковровому покрытию.

Цели изобретения

Настоящее изобретение относится к получению слоя основы коврового покрытия, который не имеет недостатков, известных в предыдущем уровне техники слоев основы коврового покрытия. В дополнительном аспекте настоящее изобретение относится к слою основы коврового покрытия, позволяющего получать ковровые покрытия, демонстрирующие стабильность размеров независимо от атмосферных условий, причем слой основы коврового покрытия применяется безаварийным способом. В дополнительном аспекте настоящее изобретение относится к получению коврового покрытия, содержащего слой основы коврового покрытия, а также самого коврового покрытия.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Согласно первому аспекту настоящее изобретение относится к композиции слоя основы коврового покрытия, содержащей:

- от по меньшей мере 10 до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее, наиболее предпочтительно 20 мас.% или менее полукристаллического полиолефина или смесь двух или более полукристаллических полиолефинов, где указанный полиолефин или смесь двух или более полиолефинов характеризуется тем, что содержание (со)полимеризованного С2 олефина составляет менее 50 мас.%, а содержание С3-С8 альфа-олефинов составляет 50 мас.% или более, и

- от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более одного или более неорганического наполнителя(ей) характеризующегося объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим до 1000 мкм и по меньшей мере 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320,

композиция слоя основы характеризуется тем, что теплота плавления в диапазоне температур от 10 до 40 °C (ΔH10→40 °C) составляет менее 12,5 %, предпочтительно менее 10 %, более предпочтительно менее 5 % теплоты плавления в диапазоне температур от 10 до 170 °C (ΔH10→170 °C), теплота плавления измерена с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.

В предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения раскрыт один или более из следующих признаков:

- полиолефин или смесь полиолефинов имеет твердость по Шору А, в соответствии с ASTM D 2240, по меньшей мере 65, предпочтительно по меньшей мере 70, более предпочтительно по меньшей мере 75, наиболее предпочтительно по меньшей мере 80, даже по меньшей мере 85 или даже по меньшей мере 90,

- С3-С8 альфа-олефин(ы) одного или более полиолефина(ов) выбран из группы, состоящей из изомеров С3-С8 альфа-олефинов и их комбинаций,

- С3-С8 альфа-олефин одного или более полиолефина(ов) представляет собой пропен, 1-бутен, 1-октен или их комбинацию,

- полиолефин выбран из группы, состоящей из полипропилена, поли-1-бутена, сополимера пропена и этена, сополимера пропена и 1-бутена, сополимера 1-бутена и этена, сополимера пропена, 1-бутена и этена и сополимера 1-октена и этена,

- неорганический наполнитель выбран из группы, состоящей из талька, слюды, карбоната кальция, карбоната магния, доломита, барита (сульфата бария), боксита, гидроксида магния, гидроксида алюминия, каолина, диоксида кремния, стекла и любой их комбинации,

- композиция слоя основы коврового покрытия содержит одну или более технологическую добавку, выбранную из группы, состоящей из восков, масел и веществ, повышающих клейкость,

- композиция слоя основы коврового покрытия содержит:

- от по меньшей мере 10 до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее, наиболее предпочтительно 20 мас.% или менее I, предпочтительно II, более предпочтительно III, наиболее предпочтительно IV, и

- от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более одного или более неорганического наполнителя(ей) характеризующегося объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим до 1000 мкм и по меньшей мере 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320,

где:

I. содержит 20 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 80 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок),

II. содержит 25 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 75 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок),

III. содержит 35 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 65 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок),

IV. содержит 45 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 55 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок),

- композиция слоя основы коврового покрытия содержит:

- от по меньшей мере 10 до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее, наиболее предпочтительно 20 мас.% или менее V, предпочтительно VI, более предпочтительно VII, и

- от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более одного или более неорганического наполнителя(ей), характеризующегося объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим до 1000 мкм и по меньшей мере 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320,

где:

V. содержит 55 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 45 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок),

VI. содержит 65 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 35 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок),

VII. содержит 80 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 20 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок),

- композиция слоя основы коврового покрытия характеризуется вязкостью расплава при 160 °С в ротационном вискозиметре, в соответствии с ISO 11443, от 10 до 5000 Па⋅с, предпочтительно от 20 до 2500 Па⋅с, более предпочтительно от 50 до 500 Па⋅с.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение относится к ковровому покрытию, содержащему слой основы коврового покрытия, содержащий композицию слоя основы коврового покрытия по настоящему изобретению.

Предпочтительные отличия коврового покрытия в соответствии с настоящим изобретением включают:

- слой основы имеет поверхностную плотность от 1600 до 4000 г/м2, предпочтительно от 1700 до 3500 г/м2, более предпочтительно от 1800 до 3000 г/м2, наиболее предпочтительно от 1900 до 2500 г/м2, и

- толщина слоя основы составляет от 0,4 до 4,0 мм, предпочтительно от 0,5 до 3,5 мм, более предпочтительно от 0,7 до 2,5 мм, наиболее предпочтительно от 0,8 до 2,0 мм.

Настоящее изобретение дополнительно относится к способу получения коврового покрытия, включающему:

а) нанесение экструзией покрытия из композиции слоя основы коврового покрытия по настоящему изобретению на заднюю сторону первичного материала основы, где указанный первичный материал основы имеет лицевую и заднюю стороны и множество волокон, прикрепленных к первичному материалу основы, проходящих с лицевой стороны и выходящих на заднюю сторону, и

b) охлаждение композиции слоя коврового покрытия и формирование слоя основы коврового покрытия.

Предпочтительные варианты осуществления способа получения коврового покрытия дополнительно включают:

- нанесение экструзией покрытия осуществляют при температуре от 130 до 170 °С, предпочтительно от 140 до 160 °С,

- дополнительный этап включает подвергание композиции слоя основы коврового покрытия, нанесенного экструзией, с этапа а) последующей термической обработке при температуре от 130 до 170 °С, предпочтительно от 140 до 160 °С, в течение периода времени от 1 до 60 с, предпочтительно от 5 до 30 с, более предпочтительно от 10 до 20 с, перед охлаждением на этапе b).

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к слою основы коврового покрытия для ковровых плиток и рулонов ковровых покрытий, демонстрирующему отличительную стабильность размеров независимо от условий окружающей среды, где указанный слой основы коврового покрытия получают из полукристаллического полиолефина или смеси полукристаллических полиолефинов, одного или более наполнителя(ей) и необязательно одного или более соединения, выбранного из группы, состоящей из восков, масел, веществ, повышающих клейкость и их комбинаций.

Полиолефин(ы) для применения в слое основы коврового покрытия по настоящему изобретению получают полимеризацией одного или более С2-С8 олефина.

В случае, когда применяют один полиолефин, указанный полиолефин содержит 50 мас.% или более (со)полимеризованных С3-С8 альфа-олефинов.

В случае применения смеси полиолефинов, один или более из указанных полиолефинов может содержать менее 50 мас.% (со)полимеризованных С3-С8 альфа-олефинов при условии, что смесь полиолефинов содержит 50 мас.% или более С3-С8 альфа-олефинов.

Предпочтительно, (со)полимеризованные С3-С8 альфа-олефины выбраны из группы, состоящей из пропена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-гептена и 1-октена.

Необязательно применяют альфа-олефины, выбранные из группы, состоящей из изопентена, 3,3-диметил-1-бутена, 3,3-диметил-1-пентена, 3,4-диметил-1-пентена, 3-этил-1-пентена, 3-метил-1-гексена, 4,4-диметил-1-пентена, 4-метил-1-гексена, 5-метил-1-гексена, 3-метил-1-гептена, 4-метил-1-гептена, 5-метил-1-гептена, 6-метил-1-гептена, 3,3-диметил-1-гексена, 4,4-диметил-1-гексена, 5,5-диметил-1-гексена, 3,4-диметил-1-гексена, 3,5-диметил-1-гексена, 4,5-диметил-1-гексена, 3-этил-1-гексена, 4-этил-1-гексен, 5-этил-1-гексена, 3-метил-4-этил-1-пентена, 3-этил-4-метил-1-пентена и 3-метил-3-этил-1-пентена.

Предпочтительно С3-С8 альфа-олефин представляет собой пропен, 1-бутен, 1-октен или их комбинацию.

Предпочтительно, полиолефин представляет собой гомополимер полипропилена или сополимер на основе пропилена.

Предпочтительно, полиолефин представляет собой гомополимер полибутилена-1 или сополимер на основе 1-бутена, более предпочтительно полиолефин представляет собой сополимер на основе 1-бутена.

Сополимер на основе пропилена содержит 50 мас.% или более, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более или даже 90 мас.% или более звеньев, полученных из пропилена, в расчете на общую массу сополимера на основе пропилена. Соответственно, звенья, полученные по меньшей мере из одного из этилена или С4-С8 альфа-олефина, могут присутствовать в количестве менее 50 мас.%, предпочтительно менее 40 мас.%, более предпочтительно менее 30 мас.%, наиболее предпочтительно менее 20 мас.% или даже менее 10 мас.% в расчете на массу сополимера на основе пропилена.

Сополимер на основе 1-бутена содержит 50 мас.% или более, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более звеньев, полученных из 1-бутена, в расчете на общую массу сополимера на основе 1-бутена. Соответственно, звенья, полученные по меньшей мере из одного из этилена, пропилена или С5-С8 альфа-олефина, могут присутствовать в количестве менее 50 мас.%, предпочтительно менее 40 мас.%, более предпочтительно менее 30 мас.%, наиболее предпочтительно менее 20 мас.% в расчете на массу сополимера на основе 1-бутена. Предпочтительно сополимер на основе 1-бутена содержит менее 85 мас.% полимеризованного 1-бутена и 15 мас.% или более полимеризованного пропена и/или этена, причем содержание этена составляет менее 50 мас.%.

Предпочтительно, полиолефин выбран из группы, состоящей из полипропилена, сополимера пропена и этена, сополимера пропена и 1-бутена, сополимера 1-бутена и этена, сополимера пропена, 1-бутена и этена и сополимера 1-октена и этена.

Предпочтительно, полиолефин содержит менее 50 мас.% полимеризованного этена.

В случае применения смеси полиолефинов, один или более из указанных полиолефинов может содержать более 50 мас.% (со)полимеризованного этена при условии, что смесь полиолефинов содержит менее 50 мас.% этена.

Полиолефин или смесь полиолефинов представляет собой полукристаллический полиолефин или смесь полиолефинов, характеризующуюся тем, что:

- теплота плавления (ΔHf) составляет 75 Дж/г или менее, предпочтительно 70 Дж/г или менее, более предпочтительно 50 Дж/г или менее, наиболее предпочтительно 45 Дж/г или менее или даже 35 Дж/г или менее, и более 10 Дж/г, предпочтительно более 20 Дж/г, более предпочтительно более 25 Дж/г,

- температура пика плавления составляет от 20 до 160 °С, предпочтительно от 30 до 150 °С, более предпочтительно от 40 до 140 °С,

теплоту плавления (ΔHf) и температуру пика плавления определяют с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) со скоростью нагрева 10 °С/минуту. Температуру пика плавления определяют на пике кривой ДСК. Для определения теплоты плавления (ΔHf) и температуры пика плавления, образцы полиолефина или смеси полиолефинов сначала хранят в течение 48 часов при температуре 14 °С, а затем охлаждают со скоростью 10 °С/минуту, до температуры 0 °С. Через 5 минут при 0 °C образцы нагревают со скоростью 10 °C/минуту для записи кривой ДСК.

Кроме того, полиолефин дополнительно предпочтительно характеризуется тем, что:

- среднечисленная молекулярная масса (Mn) составляет от 2500 до 250000 г/моль, предпочтительно от 10000 до 250000 г/моль, более предпочтительно от 25000 до 200000 г/моль,

- полидисперсность (DP) составляет от 1,5 до 20, предпочтительно от 1,5 до 15, более предпочтительно от 1,5 до 5, наиболее предпочтительно от 1,8 до 3 или даже от 1,8 до 2,5,

как определено способом гельпроникающей хроматографии в 1,2,4-трихлорбензоле, в сравнении со стандартами полистирола.

Предпочтительно, полиолефин или смесь полиолефинов дополнительно характеризуется тем, что твердость по Шору А, согласно ASTM D 2240, составляет по меньшей мере 65, предпочтительно по меньшей мере 70, более предпочтительно по меньшей мере 75, наиболее предпочтительно по меньшей мере 80, даже по меньшей мере 85 или даже по меньшей мере 90.

С одним или более полиолефином(ами) необязательно смешаны:

- вещества, повышающие клейкость, содержащие по меньшей мере один углеводород, включающий алифатический углеводород, циклоалифатический углеводород, ароматический модифицированный алифатический углеводород, ароматический и алифатический углеводород, модифицированный по меньшей мере одним эфиром жирной кислоты или любой их комбинацией. Коммерчески доступные примеры углеводородного вещества, повышающего клейкость включают, например, EscorezTM (Escorez 1102 и 5600) (ExxonMobil Corp.) и StruktolTM TR016 (Struktol Company of America), и/или Regalite (Regalite 1090) от Eastmann Tackifiers может подвергаться гидроочистке или нет,

- воски, выбранные из микрокристаллических восков, полиэтиленовых восков, восков Фишера-Тропша, парафиновых восков, полипропиленовых восков или их комбинаций. Предпочтительно можно применять микрокристаллические воски и/или полипропиленовые воски. Коммерчески доступные воски включают, но не ограничиваются ими, Sasolwax® C80 (Sasol) и A-C® 1660 (Honeywell), и/или микрокристаллический воск LMP или микрокристаллический воск HMP от Shell, и/или MMP воск от Alpha,

- масла, например, масла, выбранные из растительных и дериватизированных растительных масел, гидроочищенных тяжелых нафтеновых нефтяных масел, парафиновых масел или их комбинаций. Коммерчески доступные примеры нафтеновых масел представляют собой KN 4006 и KN 4008 (KunLun Lubricant Company of Petrochina) и LP 150 и LP 350 (Kukdong Oil and Chemicals) и/или Finavestan 360 B от Total и/или технологическое масло 6116 WOP от PetroCenter. Предпочтительно масла основаны на парафиновой гидроочистке, чтобы минимизировать запах соединения.

К одному или более полиолефину(ам), необязательно содержащему одно или более масло(ел) и/или один или более воск(ов) и/или одно или более вещество(веществ), повышающее клейкость, добавляют один или более выбранных наполнителей из группы, содержащей летучую золу угля, карбонатные соли, такие как карбонат магния, карбонат кальция и карбонат кальция-магния, сульфат бария, сажа, оксиды металлов, неорганический материал, природный материал, тригидрат оксида алюминия, гидроксид магния, гидроксид алюминия, боксит, тальк, слюда, барит, каолин, диоксид кремния, бывшее в употреблении стекло или постиндустриальное стекло, синтетическое и натуральное волокно или любую их комбинацию. Предпочтительно наполнитель содержит тальк, слюду, карбонат кальция, барит, каолин, диоксид кремния, стекло или любую их комбинацию.

Один или более наполнителей характеризуются объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим до 1000 мкм и более 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320.

Способ лазерной дифракции основан на том принципе, что частицы, проходящие через лазерный луч, будут рассеивать свет под углом, который непосредственно связан с их размером: крупные частицы рассеиваются под малыми углами, тогда как мелкие частицы рассеиваются под большими углами. Лазерная дифракция точно описывается приближением Фраунгофера и теорией Ми с предположением о морфологии сферических частиц.

Концентрированные суспензии, содержащие приблизительно 1,0 мас.% частиц наполнителя, получают с применением подходящих смачивающих и/или диспергирующих агентов. Подходящими растворителями являются, например, вода или органические растворители, такие как, например, этанол, изопропанол, октан или метилэтилкетон. Система представления образцов обеспечивает прохождение тестируемого материала через лазерный луч в виде однородного потока частиц в известном воспроизводимом состоянии дисперсии.

Обычно распределение частиц по размерам измеряют с помощью рассеяния лазерного излучения с применением анализатора размера частиц (HORIBA 920) от (Horiba Scientific) согласно ISO 13320.

Измерения размера частиц проводят в чистом растворителе, например, 150 мл метилэтилкетона, к которому по каплям добавляют концентрированную суспензию наполнителя, пока концентрация наполнителя не станет такой, чтобы коэффициент пропускания, показываемый анализатором размера частиц, составлял бы от 75 до 90 %.

Таким образом, слой основы коврового покрытия по настоящему изобретению содержит композицию, содержащую:

- от по меньшей мере 10 до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее полукристаллического полиолефина или смеси двух или более полукристаллических полиолефинов, характеризующегося тем, что полиолефин или смесь полиолефинов имеет содержание (со)полимеризованных С3-С8 альфа-олефинов 50 мас.% или более,

- от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более одного или более неорганического наполнителя(ей), характеризующегося объемным медианным диаметром частиц (D50) составляющим до 1000 мкм и более 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320;

композиция слоя основы характеризуется тем, что теплота плавления в диапазоне температур от 10 до 40 °C (ΔH10→40 °C) составляет менее 12,5 %, предпочтительно менее 10 %, более предпочтительно менее 5 % от теплоты плавления в диапазоне температур от 10 до 170 °C (ΔH10→170 °C), теплоту плавления измеряют с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.

Для определения процентного содержания теплоты плавления образцы композиции слоя основы после объединения сначала хранят в течение 48 часов при температуре 14 °С, а затем охлаждают со скоростью 10 °С/минуту, до температуры 0 °С. Через 5 минут при 0 °C теплоту плавления определяют нагреванием образцов со скоростью 10 °C/минуту до температуры 170 °C. Теплоту плавления в диапазоне температур от 10 до 40 °C (ΔH10→40 °C) определяют путем объединения теплового потока в указанном диапазоне температур.

Слой основы коврового покрытия может дополнительно содержать один или более воск(ов), масло(ел), и/или вещество(веществ), повышающее клейкость, замещающие 80 мас.% или менее, преимущественно 75 мас.% или менее, преимущественно 65 мас.% или менее, преимущественно 55 мас.% или менее, преимущественно 45 мас.% или менее, преимущественно 35 мас.% или менее, преимущественно 20 мас.% или менее, полукристаллического полиолефина или смеси полукристаллических полиолефинов, при этом полиолефиновая часть в композиции основы коврового покрытия, таким образом, превращается в:

- 20 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 80 мас.% или менее или более или более воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость (состав или смесь I),

- 25 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 75 мас.% или менее или более или более воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость (состав или смесь II),

- 35 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 65 мас.% или менее или более или более воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость (состав или смесь III),

- 45 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 55 мас.% или менее или более или более воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость (состав или смесь IV),

- 55 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 45 мас.% или менее или более или более воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость (состав или смесь V),

- 65 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 35 мас.% Или менее или более или более воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость (состав или смесь VI),

- 80 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 20 мас.% Или менее или более или более воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость (состав или смесь VII).

В этом конкретном случае композиция основы коврового покрытия содержит композицию, содержащую:

- от по меньшей мере 10 мас.% до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее состава или смеси I, II, III, IV, V, VI или VII,

- от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более одного или более неорганических наполнителей.

Авторами изобретения обнаружено, что на теплоту плавления каждого составляющего компонента композиции основы коврового покрытия в определенной степени влияют другие составляющие компоненты, однако тепловые свойства всей композиции основы коврового покрытия определяют стабильность размеров полученного слоя основы коврового покрытия и, таким образом, готового коврового покрытия.

Когда вещества, повышающие клейкость, применяют в композиции основы коврового покрытия по настоящему изобретению, их предпочтительно применяют в сочетании с одним или более маслом(ами) и/или с одним или более воском(ами). Авторами изобретения обнаружено, что применение веществ, повышающих клейкость как таковых (то есть без масла(ел) и/или воска(ов)) отрицательно влияет на стабильность размеров получаемого слоя основы коврового покрытия.

Авторами изобретения также обнаружено, что применение воска в качестве единственного частичного заменителя полиолефина или полиолефиновой смеси может отрицательно влиять на стабильность размеров получаемого слоя основы коврового покрытия.

Авторами изобретения также обнаружено, что для полиолефина или полиолефиновой смеси, характеризующихся пограничной твердостью по Шору А (от 65 до 70) и пограничной теплотой плавления (ΔHf приблизительно 25 Дж/г), воск(и), масло(а) и вещество(а), повышающее клейкость предпочтительно не включены в состав основы коврового покрытия.

Авторами изобретения обнаружено, что:

- массовый процент (со)полимеризованного C3-C8 альфа-олефина в полиолефине(ах),

- массовый процент и размер частиц наполнителя(ей), и

- тип и массовый процент воска(ов), масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость,

являются ключевыми для значения теплоты плавления композиции слоя основы в диапазоне температур от 10 до 40 °C (ΔH10→40 °C) относительно значения теплоты плавления в диапазоне температур от 10 до 170 °C (ΔH10→170 °C), при этом относительная величина менее 12,5 %, в свою очередь, является основной определяющей характеристикой для:

- получения правильного предела текучести на растяжение слоя основы коврового покрытия, в результате чего ковровое покрытие характеризуется удовлетворительной обработкой и стабильностью размеров,

- ограничения термического разложения полиолефина(ов) до строгого минимума,

- хорошей стабильности размеров,

- обеспечения хорошей адгезии композиции слоя основы к незаконченному ковру.

Авторы изобретения лично убедились, что ограниченное число экспериментов позволяет специалисту в данной области техники получить правильную комбинацию полиолефина(ов), наполнителя(ей), воска(ов), масла(ел) и вещества(веществ), повышающего клейкость, что приводит к получению композиции слоя основы с теплотой плавления в диапазоне температур от 10 до 40 °C (ΔH10→40 °C), менее 12,5 % или даже менее 10 % или даже менее 5 %, теплоты плавления в диапазоне температур от 10 до 170 °C (ΔH10→170 °C), обеспечивая долгосрочную стабильность размеров получаемых ковровых плиток.

Композиция согласно настоящему изобретению может необязательно содержать одну или более дополнительных добавок, таких как антимикробные, биоциды, антиоксиданты, термостабилизаторы, замедлители горения или любую их комбинацию. Предпочтительно, композиция содержит по меньшей мере замедлитель горения, термостабилизатор или их комбинацию.

Стабилизатор может, например, быть добавлен в композицию для обеспечения термостабильности. Стабилизатор можно применять для минимизации деградации, вызванной воздействием тепла и кислорода, включая условия, встречающиеся при получении продукта, содержащего композицию по настоящему изобретению.

Особенно предпочтительными стабилизаторами являются, например, стерически затрудненные фенольные антиоксиданты, такие как Irganox 1010 и Irganox 1076 (BASF), и стабилизаторы типа фосфонита или фосфита, такие как Doverphos® S-9228 (Dover Chem. Corp) или Weston® TNPP (Addivant).

Замедлители горения предпочтительно выбирают из галогенированных и негалогенированных замедлителей горения, боратов цинка, гидроксидов алюминия, гидроксида магния, оксидов брома и гидроксидов цинка. Жидкие замедлители горения также могут быть применены, например, в фосфатных пластификаторах.

Композиция по настоящему изобретению необязательно содержит от 0,1 до 5 % одной или более дополнительных добавок.

Композиции по настоящему изобретению характеризуются тем, что:

- вязкость расплава при 160 °C в ротационном вискозиметре в соответствии с ISO 11443:2005 составляет от 10 до 5000 Па⋅с, предпочтительно от 20 до 2500 Па⋅с, более предпочтительно от 50 до 500 Па⋅с,

- время работы не более 300 секунд, предпочтительно не более 200 секунд, более предпочтительно не более 150 секунд и наиболее предпочтительно не более 120 секунд, с дополнительными предпочтительными диапазонами, составляющими не более 100 секунд, не более 60 секунд, не более 45 секунд, не более 30 секунд, не более 20 секунд и, в частности, от 1 до 30 секунд, где время работы обозначает период времени, в течение которого композиция является обрабатываемой, т.е. не затвердевает или частично не затвердевает, так что можно избежать возможной блокировки и загрязнения применяемого оборудования.

Композицию согласно настоящему изобретению предпочтительно смешивают в подходящем нагретом смесителе, например, в двухшнековом или одношнековом экструдере, при внутренней температуре от 130 до 170 °С, предпочтительно от 140 до 160 °С. Под внутренней температурой подразумевают реальную температура расплава, а не заданные температуры оборудования для получения и обработки указанного расплава.

Расплав наносят экструзией на заднюю сторону первичного материала основы, где указанный первичный материал основы имеет лицевую и заднюю стороны и множество волокон, прикрепленных к первичному материалу основы, проходящих с лицевой стороны и выходящих на заднюю сторону первичного материала основы.

Расплав смешанной композиции, установленный при температуре от 130 до 170 °С, предпочтительно, от 140 до 160 °С, наносят в виде тонкой пленки на заднюю сторону первичного материала основы, с получением при охлаждении слоя основы коврового покрытия с толщиной слоя от 0,4 до 4,0 мм, предпочтительно от 0,6 до 3,0 мм, более предпочтительно от 0,8 до 2,0 мм, что соответствует поверхностной плотности от 1600 до 4000 г/м2, предпочтительно от 1700 до 3500 г/м2, более предпочтительно от 1800 до 3000 г/м2, наиболее предпочтительно от 1900 до 2500 г/м2.

Композицию слоя основы коврового покрытия, нанесенного экструзией, необязательно подвергают последующей термообработке при температуре от 130 до 170 °С, предпочтительно от 140 до 160 °С, в течение периода времени от 1 до 60 с, предпочтительно от 5 до 30 с, более предпочтительно от 10 до 20 с, перед охлаждением.

Ковровые покрытия можно получать и применять в виде плиток или рулонов.

Полученные таким образом ковровые покрытия показывают удовлетворительную стабильность размеров для предотвращения скручивания при изменении температуры и влажности воздуха.

Примеры с 1 по 26

Следующие иллюстративные примеры предназначены только для иллюстрации настоящего изобретения, но не предназначены для ограничения или иного определения объема настоящего изобретения.

В таблицах с 1 по 3 показано влияние содержания наполнителя, размера частиц наполнителя и содержания добавки на процент теплоты плавления ΔH10→40 °C (100×ΔH10→40 °C/ΔH10→170 °C) композиции слоя основы коврового покрытия. Количество полиолефинов, добавок и наполнителей представлено в частях.

Таблица 1

Пример Вестопласт 708
по Шору А: 67
Вестопласт 408
по Шору A: 94
Carbocia 310 Добавки Наполнитель мас.% 100×ΔH10→40 °C/
ΔH10→170 °C
1 100 100 50 0
2 80 100 20 50 8,5
3 100 200 67 3,5
4 65 300 35 75 5
5 65 400 35 80 11,2
6 65 400 35 80 5,3

Таблица 2

Пример Vistamax
6502
по Шору A: 71
Vistamax 8880
по Шору A: 93
Licocene 1602
по Шору A: 82
Carbocia 310 Добавки Наполнитель мас.% 100×ΔH10→40 °C/ ΔH10→170 °C
7 100 200 67 5,3
8 100 200 67 7,3
9 80 100 20 50 12,9
10 80 100 20 50 10,8

В таблице 2, пример 9 является сравнительным, поскольку значение (100×ΔH10→40 °C/ ΔH10→170 °C) композиции слоя основы выше 12,5 %.

В:

- примерах 2, 9 и 10 добавка представляет собой воск LMP, микрокристаллический гидрированный микровоск, полученный из остатков вакуумной перегонки сырой нефти от Shell,

- примерах с 4 по 6, 35 частей добавок содержат 20 частей вещества, повышающего клейкость, 5 частей минерального масла и 10 частей воска LMP, где вещество, повышающее клейкость представляет собой Escorez 1102 или Escorez 5600 от ExxonMobil, а минеральное масло представляет собой технологическое масло 6116 WOP от PetroCenter.

Таблица 3

Пример Вестопласт 408 Durcal 10 BL Omyacarb 130 GU Carbocia 310 Carbocia 1300 Наполнитель мас.% 100×ΔH10→40 °C/ ΔH10→170 °C
11 100 100 50 3
12 100 150 60 2,9
13 100 100 50 2,8
14 100 100 50 2,7
15 100 100 50 2,4
16 100 150 60 2,7
17 100 100 50 2,7
18 100 150 60 2,7

Таблица 4

Пример Полиолефин 1
(части)
Полиолефин 2
(части)
Добавки
части
Наполнитель
(части)
Наполнитель мас.% 100×ΔH10→40 °C/ ΔH10→170 °C
19 Вестопласт 508
(20)
Вестопласт 408
(45)
35 Carbocia 310
(400)
80 0
20 Вестопласт 508
(20)
Вестопласт 408
(45)
35 Carbocia 310
(565)
85 10,2
21 Licocene 2602
(20)
Licocene 3602
(20)
60 Carbocia 310
(450)
Барит
(450)
90 4,9
22 Вестопласт 408
(32,5)
Vistamax 8880
(32,5)
35 Carbocia 310
(400)
80 6,9
23 Engage 8100
(60)
Vistamax 8880
(40)
- Carbocia 310
(200)
67 0
24 Engage 8100
(12,5)
Vistamax 8880
(12,5)
75 Carbocia 310
(300)
75 8,7
25 Engage 8100
(10)
Vistamax 8880
(10)
80 Carbocia 310
(300)
75 4,05
26 Вестопласт 708
41,375
Вестопласт 508
41,375
17,25 BL20
250
71,4 16,7

В:

- примерах 19, 20 и 22, 35 частей добавок содержат 20 частей вещества, повышающего клейкость, 5 частей минерального масла и 10 частей воска MMP от Alpha,

- примере 21, 60 частей добавок содержат 40 частей вещества, повышающего клейкость, 10 частей масла и 10 частей воска ММP,

- примере 24, 75 частей добавок содержат 25 частей вещества, повышающего клейкость, 25 частей масла и 12,5 частей микрокристаллического воска HMP от Shell и 12,5 частей воска MMP от Alpha,

- примере 25, 80 частей добавок содержат 25 частей вещества, повышающего клейкость, 30 частей масла и 25 частей микрокристаллического воска HMP,

- примере 26, 17, 25 частей добавок состоят только из вещества, повышающего клейкость.

В таблицах с 1 по 4:

- Carbocia 310 представляет собой карбонат кальция с объемным медианным диаметром частиц (D50) 200 мкм,

- Durcal 10 представляет собой карбонат кальция с объемным медианным диаметром частиц (D50) 10 мкм,

- BL представляет собой карбонат кальция с объемным медианным диаметром частиц (D50) 30 мкм,

- Omyacarb 130 GU представляет собой карбонат кальция с объемным медианным диаметром частиц (D50) 150 мкм,

- Carbocia 1300 представляет собой карбонат кальция с объемным медианным диаметром частиц (D50) 650 мкм,

- Вестопласт 408 представляет собой сополимер пропилена и этилена с высоким содержанием 1-бутена, имеющий твердость по Шору А 94, теплоту плавления (ΔHf) 0,76 Дж/г в диапазоне температур от 33 до 49 °С, с пиком при 41 °С, и 40,86 Дж/г в диапазоне температур от 72 до 115 °С, с пиком при 104,8 °С.

- Вестопласт 508 представляет собой сополимер пропилена и этилена с высоким содержанием 1-бутена, имеющий твердость по Шору А 74, теплоту плавления (ΔHf) 23,94 Дж/г в диапазоне температур от 26 до 80 °С, с пиком при 43 °С.

- Вестопласт 708 представляет собой сополимер пропилена и этилена с высоким содержанием 1-бутена, имеющий твердость по Шору А 67, теплоту плавления (ΔHf) 24,9 Дж/г в диапазоне температур от 29 до 117 °С, с пиком при 42 °С.

- Vistamaxx 8880 представляет собой металлоценовый сополимер пропилена и этилена, имеющий твердость по Шору A 93, теплоту плавления (ΔHf) 43,4 Дж/г в диапазоне температур от 22 до 120 °С, с пиком при 48 и 89 °С.

- Vistamax 6502 представляет собой металлоценовый сополимер пропилена и этилена, имеющий твердость по Шору А 71, теплоту плавления (ΔHf) 25,82 Дж/г в диапазоне температур от 27 до 110 °С, с пиком при 45,9 °С.

- Licocene 1602 представляет собой металлоценовый сополимер пропилена и этилена, имеющий твердость по Шору А 82, теплоту плавления (ΔHf) 34,08 Дж/г в диапазоне температур от 30 до 95 °С, с пиком при 55 и при 72,3 °С.

- Licocene 2602 представляет собой металлоценовый сополимер пропилена и этилена, имеющий твердость по Шору А 90, теплоту плавления (ΔHf) 76,3 Дж/г в диапазоне температур от 24 до 102 °С, с пиком при 43 и при 83 °С.

- Licocene 3602 представляет собой металлоценовый сополимер пропилена и этилена, имеющий твердость по Шору А 97, теплота плавления (ΔHf) 56 Дж/г в диапазоне температур от 28 до 117 °С, с пиком при 100,35 °С.

- Engage 8100 представляет собой сополимер этилена и октена, имеющий твердость по Шору А 73, теплоту плавления (ΔHf) 36 Дж/г в диапазоне температур от 32 до 90 °С, с пиком при 40 и при 74 °С.

- воск LMP представляет собой микрокристаллический воск от Shell, имеющий температуру плавления (ΔHf) 156 Дж/г в диапазоне температур от 12 до 75 °C (пик 48 °C).

- воск ММР представляет собой микрокристаллический воск от Shell, имеющий температуру плавления (ΔHf) 158 Дж/г в диапазоне температур от 17 до 85 °C (пик 49,6 °C).

- воск HMP представляет собой микрокристаллический воск от Shell, имеющий температуру плавления (ΔHf) 232,8 Дж/г в диапазоне температур от 30 до 95 °C (пик 77,3 °C).

где:

- теплоту плавления (ΔHf) определяют дифференциальной сканирующей калориметрией с помощью "DSC1 STARe System" от Mettler Toledo, где полиолефин, технологическую добавку или объединенную композицию слоя основы сначала хранят на металлической охлаждаемой пластине при 14 °C в течение 48 часов и затем охлаждают со скоростью 10 °C/минуту до температуры 0 °C. Через 5 минут при 0 °C теплоту плавления определяют нагреванием образцов при скорости нагревания 10 °C/минуту до температуры 170 °C.

Для частного случая непостоянной базовой линии приблизительно 10 °C, образцы охлаждают до температуры минус 10 или минус 20 °C, и с этого момента начинают измерения ДСК, что обеспечивает неизменное и воспроизводимое значение теплоты плавления.

Для конкретного случая, когда тепловой поток превышает 170 °C, ДСК регистрируют до температуры от 10 до 20 °C выше 170 °C, и значения теплоты плавления получают путем объединения теплового потока от 10 °C до температуры, при которой теплового потока больше нет. Объем образцов составляет от 5 до 10 мкл, что соответствует приблизительно от 5 до 25 мг,

- твердость по Шору А измеряют на полиолефине или на смеси полиолефинов после плавления и охлаждения до 23 °С со скоростью 10 °С/минуту и выдержки в течение 48 часов при 23 °С.

В таблицах 1 и 2 показано влияние содержания наполнителя, твердость по Шору А при добавлении полиолефина и добавки.

В таблице 3 показано влияние содержания наполнителя и размера частиц (примеры с 11 по 18). Пример 12 представлен для сравнения.

В таблице 4 смесь полиолефинов с высокой концентрацией наполнителя показана в примерах с 19 по 22. В той же таблице примеры с 23 по 25 иллюстрируют смесь полиолефинов, где один из полиолефинов (Engage 8100) имеет 62 мас.% сополимеризованного этена. В составе с Vistamaxx 8880, имеющей 6 мас.% сополимеризованного этена, полимерные смеси характеризуются тем, что:

- процентное содержание этена составляет 40 и твердость по Шору А составляет 80, для примера 23,

- процентное содержание этена составляет 34 и твердость по Шору А составляет 85, для примеров 24 и 25.

Кроме того, в примерах 24 и 25 показаны композиции основы коврового покрытия, содержащие высокие массовые доли добавок.

В примере 9 показано влияние применения воска как такового, то есть без добавления масла(ел) и/или вещества(веществ), повышающего клейкость.

В примере 26 показано влияние применения вещества, повышающего клейкость как такового, то есть без добавления масла(ел) и/или воска(ов).

Пример 27

Изменения размеров оценивают для квадратных тестируемых плиток уровня 500×500 мм с петлей прямой строчки, где:

- масса нейлоновых нитей в виде пучков составляет 900 г/м2 при плотности пучка 12 нитей на дюйм, и

- слой основы имеет плотность 2200 г/м2 и толщину 1,5 мм, толщина является ориентировочной величиной, поскольку требуется необходимая масса.

Плитки для испытания коврового покрытия сначала выдерживают в течение 100 часов при температуре 10 °С и относительной влажности 25 %. Испытание на стабильность размеров проводят путем установки 25 квадратных тестируемых ковровых плиток со стороной 50 см в квадрат 6,25 м2 со стороной 2,5 м, причем первая сторона квадрата 6,25 м2 состоит из 5 тестируемых ковровых плиток в направлении обработки, а вторая сторона квадрата 6,25 м2, образующая прямой угол с первой стороной, состоит из 5 тестируемых ковровых плиток в перпендикулярном направлении. Квадрат 6,25 м2 дополнительно заполняют полосами плиток в направлении обработки, параллельно первой стороне, соответствующей параллельным полосам плиток в перпендикулярном направлении, параллельно второй стороне. Плитки, соприкасающиеся друг с другом, сторона к стороне, блокируют по краям квадрата площадью 6,25 м2, гарантируя, что каждое изменение размеров отдельных плиток подразумевает внутренние напряжения, которые становятся видимыми при наклоне или закручивании. Впоследствии тестируемые панели испытывают в течение 80 часов при температуре 40 °C и относительной влажности 65 %, после чего измеряют скручивание.

Тестируемые ковровые плитки, содержащие слой основы со значением (100×ΔH10→40 °C/ΔH10→170 °C) менее 12,5 %, показывают приемлемое изменение размеров, то есть менее 1 мм с подъемом плитки по краям.

Авторами изобретения также обнаружено, что для композиции слоя основы со:

- значение (100×ΔH10→40 °C/ΔH10→170 °C) менее 5 % подъема по краям плитки не наблюдают,

- значение (100×ΔH10→40 °C/ΔH10→170 °C) составляет от 5 до менее 10 %, наблюдают подъем по краям от 0 до менее 0,5 мм,

- значение (100×ΔH10→40 °C/ΔH10→170 °C) составляет от 10 до менее 12,5 %, наблюдают подъем по краям от 0,5 до менее 1 мм.

Тестируемые ковровые плитки, содержащие слой основы со значением (100×ΔH10→40 °C/ΔH10→170 °C) 12,5 % или более, как в примерах 9 и 26, которые являются сравнительными примерами, показывают недопустимое изменение размеров, то есть подъем плитки по краям от 1 мм до менее 2 мм для примера 9, и от 2 мм до менее 7 мм для примера 26.

Авторами изобретения было обнаружено, что на теплоту плавления каждого ингредиента (включая наполнитель) может сильно влиять присутствие других ингредиентов композиции слоя основы коврового покрытия, тепловые свойства следует измерять на готовой композиции слоя основы коврового покрытия.

Тестируемые ковровые плитки, содержащие слой основы в соответствии с изобретением, имеют достаточную жесткость, чтобы продемонстрировать отличительную стабильность размеров в условиях изменяющейся температуры и/или влажности.

1. Композиция слоя основы коврового покрытия, содержащая:

- от по меньшей мере 10 до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее, наиболее предпочтительно 20 мас.% или менее полукристаллического полиолефина или смеси двух или более полукристаллических полиолефинов, причем указанный полиолефин или смесь полиолефинов характеризуется тем, что содержание (со)полимеризованного С2-олефина составляет менее 50 мас.%, и что содержание (со)полимеризованных С3-С8 альфа-олефинов составляет 50 мас.% или более, и

- от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более одного или более неорганического наполнителя(ей), характеризующегося объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим до 1000 мкм и по меньшей мере 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320,

где композиция слоя основы (включая наполнитель) имеет теплоту плавления в диапазоне температур от 10 до 40°C (∆H10→40°C), составляющую менее 12,5%, предпочтительно менее 10%, более предпочтительно менее 5% теплоты плавления композиции слоя основы (включая наполнитель) в интервале температур от 10 до 170°C (∆H10→170°C), где теплота плавления измерена с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.

2. Композиция слоя основы коврового покрытия по п. 1, где полиолефин или смесь полиолефинов имеет твердость по Шору А, в соответствии с ASTM D 2240, по меньше мере 65, предпочтительно по меньшей мере 70, более предпочтительно по меньшей мере 75, наиболее предпочтительно не менее 80.

3. Композиция слоя основы коврового покрытия по п. 1 или 2, где С3-С8 альфа-олефин одного или более полиолефина(ов) представляет собой пропен, 1-бутен, 1-октен или их комбинацию.

4. Композиция слоя основы коврового покрытия по любому из пп. 1-3, где полиолефин выбран из группы, состоящей из полипропилена, поли-1-бутена, сополимера пропена и этена, сополимера пропена и 1-бутена, сополимера 1-бутена и этена, сополимера пропена, 1-бутена и этена и сополимера 1-октена и этена.

5. Композиция слоя основы коврового покрытия по любому из пп. 1-4, где неорганический наполнитель выбран из группы, состоящей из талька, слюды, карбоната кальция, карбоната магния, доломита, барита (сульфата бария), боксита, гидроксида магния, гидроксида алюминия, каолина, диоксида кремния, стекла и любой их комбинации.

6. Композиция слоя основы коврового покрытия по любому из пп. 1-5, содержащая одну или более технологических добавок, выбранных из группы, состоящей из восков, масел и веществ, повышающих клейкость.

7. Композиция слоя основы коврового покрытия, содержащая:

- от по меньшей мере 10 до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее, наиболее предпочтительно 20 мас.% или менее смеси I, II, III или IV, где

- смесь I содержит 20 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 80 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок);

- смесь II содержит 25 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 75 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок);

- смесь III содержит 35 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 65 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок);

- смесь IV содержит 45 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 55 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок);

и где одна или более технологическая добавка(и) выбраны из группы, состоящей из восков, масел и веществ, повышающих клейкость;

- и от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более одного или более неорганического наполнителя(ей), характеризующегося объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим до 1000 мкм и по меньшей мере 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320;

причем композиция слоя основы (включая наполнитель) имеет теплоту плавления в диапазоне температур от 10 до 40°C (∆H10→40°C), которая составляет менее 12,5%, предпочтительно менее 10%, более предпочтительно менее 5% теплоты плавления композиции слоя основы (включая наполнитель) в диапазоне температур от 10 до 170°C (∆H10→170°C), причем теплота плавления измерена с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.

8. Композиция слоя основы коврового покрытия, содержащая:

- от по меньшей мере 10 до не более 50 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно 30 мас.% или менее, наиболее предпочтительно 20 мас.% или менее смеси V, VI или VII, где

- смесь V содержит 55 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 45 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок);

- смесь VI содержит 65 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 35 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок);

- смесь VII содержит 80 мас.% или более одного или более полиолефина(ов) и 20 мас.% или менее одной или более технологической добавки(ок);

и где одна или более технологическая добавка(и) выбраны из группы, состоящей из восков, масел и веществ, повышающих клейкость;

- и от 90 мас.% до не менее 50 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или более, более предпочтительно 70 мас.% или более, наиболее предпочтительно 80 мас.% или более одного или более неорганического наполнителя(ей), характеризующегося объемным медианным диаметром частиц (D50), составляющим до 1000 мкм и по меньшей мере 10 мкм, предпочтительно более 20 мкм, более предпочтительно более 50 мкм и наиболее предпочтительно более 100 мкм или даже более 200 мкм, как получено измерениями рассеяния лазерного излучения в соответствии с ISO 13320;

причем композиция слоя основы (включая наполнитель) имеет теплоту плавления в диапазоне температур от 10 до 40°C (∆H10→40°C), которая составляет менее 12,5%, предпочтительно менее 10%, более предпочтительно менее 5% теплоты плавления композиции слоя основы (включая наполнитель) в диапазоне температур от 10 до 170°C (∆H10→170°C), причем теплота плавления измерена с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.

9. Композиция слоя основы коврового покрытия по любому из пп. 1-8, характеризующаяся вязкостью расплава при 160°С в ротационном вискозиметре, в соответствии с ISO 11443, от 10 до 5000 Па⋅с, предпочтительно от 20 до 2500 Па⋅с, более предпочтительно от 50 до 500 Па⋅с.

10. Ковровое покрытие, содержащее слой основы коврового покрытия, содержащий композицию слоя основы коврового покрытия по любому из пп. 1-9.

11. Ковровое покрытие по п. 10, где слой основы коврового покрытия имеет поверхностную плотность от 1600 до 4000 г/м2, предпочтительно от 1700 до 3500 г/м2, более предпочтительно от 1800 до 3000 г/м2, наиболее предпочтительно от 1900 до 2500 г/м2 и толщину слоя, составляющую от 0,4 до 4,0 мм, предпочтительно от 0,5 до 3,5 мм, более предпочтительно от 0,7 до 2,5 мм, наиболее предпочтительно от 0,8 до 2,0 мм.

12. Способ получения коврового покрытия по п. 10 или 11, включающий:

а) нанесение экструзией покрытия из композиции слоя основы коврового покрытия по любому из пп. 1-9 на заднюю сторону первичного материала основы, где указанный первичный материал основы имеет лицевую и заднюю стороны и множество волокон, прикрепленных к первичному материалу основы, проходящих с лицевой стороны и выходящих на заднюю сторону, и

b) охлаждение композиции слоя коврового покрытия и формирование слоя основы коврового покрытия.

13. Способ по п. 12, где нанесение покрытия экструзией осуществляют при температуре от 130 до 170°С, предпочтительно от 140 до 160°С.

14. Способ по п. 12 или 13, включающий дополнительный этап подвергания композиции слоя основы коврового покрытия, нанесенного экструзией, с этапа а) последующей термической обработке при температуре от 130 до 170°С, предпочтительно от 140 до 160°С, в течение периода времени от 1 до 60 с, предпочтительно от 5 до 30 с, более предпочтительно от 10 до 20 с, перед охлаждением на этапе b).



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к способу получения ламинатных композитных материалов, а также к ламинатным композитным материалам, полученным с помощью этого способа, и к их применению.

Настоящее изобретение относится к легкой промышленности, а именно к водоотталкивающим синтетическим тканям, образованным полотняным переплетением нитей, имеющих промежутки между нитями, при этом нити состоят из множества волокон, имеющие пустоты между волокнами, которые по меньшей мере частично заполнены полимерным материалом, и может быть использовано для применения в одежде с требованием высокой воздухопроницаемости и с уменьшенным поглощением воды.
Изобретение относится к плоской текстильной основе с покрытием, которое может быть использовано в качестве обоев, иных настенных или потолочных покрытий, а также для дверных и мебельных покрытий.
Изобретение относится к легкой промышленности и касается первичной основы ковра для безлатексных тафтинговых ковров. Безлатексный тафтинговый ковер содержит ворсовые нити, прошитые в первичную основу ковра, при этом ворсовые нити состоят по существу из первого термопластического полимера, выбираемого из полиамида, сложного полиэфира или полиолефина, причем первый полимер имеет первую температуру плавления, и строчечные швы из ворсовых нитей по меньшей мере частично расплавляют для достижения связанности узлов в безлатексном тафтинговом ковре после охлаждения расплавленных строчечных швов до комнатной температуры, при этом первичная основа ковра содержит по меньшей мере первый слой из волокон, где первичная основа ковра состоит по меньшей мере на 30% масс.

Изобретение относится к композитному декоративному листу, например, для настенных покрытий и обоев и способу изготовления вспененного декоративного листа. Композитный лист содержит или имеет следующие компоненты: (i) основной слой с модулем упругости более чем 1 ГПа и (ii) вспениваемый слой, присоединенный к основному слою.
Изобретение относится к материалу основания для винилового напольного покрытия и композиционному продукту, такому как композиционный продукт для кровельного материала, напольного материала или коврового материала.

Изобретение относится к виниловому напольному покрытию. Виниловое напольное покрытие, включающее ПВХ пластизоль, пропитывающий носитель, в котором носитель включает нетканый волокнистый слой, содержащий термопластические волокна, и сетку, причем сетка и нетканый волокнистый слой, содержащие термопластические волокна, прикреплены друг к другу посредством механического и/или термического соединения, образуя цельный носитель, при этом нетканый волокнистый материал представляет собой нетканый материал из волокон, причем нетканый волокнистый материал состоит из однокомпонентных волокон одного типа или состоит из однокомпонентных волокон двух типов, причем волокна каждого типа состоят из полимеров различных химических структур, имеющих различные температуры плавления, или состоит из двухкомпонентных волокон, которые составляют два полимера, имеющие различные химические структуры, при этом сетка содержит высокомодульную пряжу в качестве основных нитей, имеющих модуль упругости по меньшей мере 25 ГПа.
Изобретение относится к текстилю, имеющему основу из вспененного пенополиуретана низкой плотности и способу его получения. Текстиль, дублированный полиуретановой подкладкой, получают при нанесении слоя смеси, образующей вспененный полиуретан, на поверхность текстиля.
Изобретение относится к текстильным материалам с пропиткой или покрытием для очистки и касается чистящей салфетки. Содержит текстильную основу, включающую волокна из гидрофобного материала, в частности непрерывные микрофиламенты из гидрофобного материала.
Изобретение относится к текстильной промышленности и касается чистящего материала. Материал содержит текстильный материал-носитель, который по меньшей мере частично снабжен микропеной поливинилформаля (ПВФ) в таком количестве, что доля микропены ПВФ в суммарной массе чистящей ткани составляет менее 60 масс.%, предпочтительно менее 40 масс.%, при этом текстильный материал-носитель не содержит поливинилового спирта (ПВС) или содержит ПВС в количестве менее 50 масс.% и покрытие и/или пропитка из микропены ПВФ имеет массу единицы площади от 50 до 100 г/м2.

Настоящее изобретение относится к декоративным облицовочным покрытиям, в частности напольным или настенным покрытиям, содержащим один или более слоев и отвержденный верхний слой, сочетающим превосходные противоскользящие свойства и стойкость к истиранию.
Наверх