Синергические смеси для контроля грибов в зерновых культурах
Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к защите растений от грибковых патогенов. Фунгицидная композиция содержит фунгицидно эффективное количество соединения формулы I, (S)-1,1-бис(4-фторфенил)пропан-2-ил-(3-ацетокси-4-метоксипиколиноил)-L-аланината,
,
и, по меньшей мере, один дополнительный фунгицид, выбранный из группы, состоящей из ингибиторов биосинтеза стерола, ингибиторов дыхания и ингибиторов многосайтового действия, где ингибитор биосинтеза стерола (SBI) выбран из группы, состоящей из эпоксиконазола и протиоконазола, ингибитор дыхания выбран из группы, состоящей из азоксистробина и пираклостробина, или из группы, состоящей из флуксапироксада и бензовиндифлупира, и многосайтовый ингибитор представляет собой хлороталонил. Предлагаемая фунгицидная композиция обладает синергическим эффектом и обеспечивает контроль грибкового патогена, представляющего собой возбудителя пятнистости ячменя (Rhynchosporium secalis). 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл.
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] Данная заявка испрашивает приоритет согласно предварительной заявке на патент США № 62/500199, поданной 2 мая 2017 г., которая явным образом включается в данный документ посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Настоящее изобретение относится к синергическим фунгицидным композициям, содержащим (a) соединение формулы I и (b) по меньшей мере один фунгицид, выбранный из группы, состоящей из ингибитора биосинтеза стерола, например протиоконазола, эпоксиконазола, ципроконазола, миклобутанила, метконазола, дифеноконазола, тебуконазола, тетраконазола, фенбуконазола, пропиконазола, флуквинконазола, флузилазола, и флутриафола; стробилурина, например пираклостробина, флуоксастробина, азоксистробина, трифлоксистробина, пикоксистробина и крезоксим-метила; ингибитора сукцинатдегидрогеназы, например флуксапироксада, бензовиндифлупира, пентиопирада, изопиразама, биксафена, боскалида, пенфлуфена и флуопирама; многосайтового ингибитора, например хлороталонила, или других коммерческих фунгицидов, для обеспечения контроля любого грибкового патогена растений.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ И КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0003] Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, которые защищают растения от повреждения, вызванного грибами. Существующие в настоящее время способы ведения сельского хозяйства в значительной степени опираются на применение фунгицидов. На самом деле, некоторые сельскохозяйственные культуры практически не могут быть выращены без использования фунгицидов. Применение фунгицидов позволяет растениеводам повышать урожайность и качество сельскохозяйственной культуры, а следовательно, и увеличивать стоимость сельскохозяйственной культуры. В большинстве случаев увеличение стоимости сельскохозяйственной культуры по меньшей мере в три раза превышает затраты на применение фунгицида.
[0004] Тем не менее ни один фунгицид не может быть пригоден во всех ситуациях, и неоднократное использование одного и того же фунгицида зачастую приводит к развитию резистентности к данному и родственным фунгицидам. Следовательно, проводятся исследования по получению фунгицидов и комбинаций фунгицидов, которые являются более безопасными, которые имеют лучшие характеристики, которые требуют более низких дозировок, которые проще применять и которые стоят дешевле.
[0005] Если активность двух или более соединений превышает показатели активности соединений при их использовании по отдельности, то возникает синергизм.
[0006] Целью настоящего изобретения является обеспечение синергических композиций, содержащих фунгицидные соединения. Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение способов, в которых применяют данные синергические композиции. С помощью синергических композиций можно предупреждать или излечивать заболевания, вызванные грибами классов Ascomycetes и Basidiomycetes, или производить и то, и другое. Кроме того, синергические композиции характеризуются улучшенной эффективностью в отношении патогенов, относящихся к Ascomycete и Basidiomycete, в том числе возбудителя пятнистости ячменя. В соответствии с настоящим изобретением синергические композиции представлены вместе со способами их применения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[0007] Настоящее изобретение относится к синергической фунгицидной смеси, содержащей фунгицидно эффективное количество (a) соединения формулы I и (b) по меньшей мере один фунгицид, выбранный из соединений из следующих групп A.1, B.1 и C.1.
A.1 Ингибиторы биосинтеза стерола (фунгициды на основе SBI), выбранные из следующих групп a), b) и c):
a) ингибиторы C14-деметилазы (фунгициды на основе DMI), например протиоконазол, эпоксиконазол, ципроконазол, миклобутанил, метконазол, дифеноконазол, тебуконазол, тетраконазол, фенбуконазол, пропиконазол, флуквинконазол, флузилазол, флутриафол и прохлораз;
b) ингибиторы дельта-14-редуктазы, например фенпропиморф и альдиморф;
c) ингибиторы 3-кеторедуктазы, такие как фенгексамид.
B.1 Ингибиторы дыхания, выбранные из следующих групп a) и b):
a) ингибиторы комплекса II (фунгициды на основе SDHI, например карбоксамиды), например флуксапироксад, бензовиндифлупир, пентиопирад, изопиразам, биксафен, боскалид, пенфлуфен и флуопирам;
b) ингибиторы комплекса III по Qo-сайту (например стробилурины), например пираклостробин, флуоксастробин, азоксистробин, трифлоксистробин, пикоксистробин и крезоксим-метил.
C.1 Ингибиторы многосайтового действия, выбранные из следующих групп a) и b):
a) тио- и дитиокарбаматы, например манкозеб;
b) хлорорганические соединения (например, фталимиды, сульфамиды, хлорнитрилы), такие как хлороталонил;
или другие коммерческие фунгициды для обеспечения контроля какого-либо грибкового патогена растений.
[0008] Используемое в данном документе соединение формулы I представляет собой (S)-1,1-бис(4-фторфенил)пропан-2-ил-(3-ацетокси-4-метоксипиколиноил)-L-аланинат. Соединение формулы I обеспечивает контроль различных патогенов в экономически важных сельскохозяйственных культурах, в том числе без ограничения возбудителя пятнистости ячменя, Rhynchosporium secalis (RHYNSE).
[0009] Используемое в данном документе название эпоксиконазол является общепринятым для (2RS,3SR)-1-[3-(2-хлорфенил)-2,3-эпокси-2-(4-фторфенил)пропил]-1H-1,2,4-триазола, и он имеет следующую структуру:
.
[0010] Его фунгицидная активность описана в Руководстве по пестицидам, пятнадцатое издание, 2009 г. Эпоксиконазол обеспечивает контроль широкого спектра заболеваний, вызванных Ascomycetes, Basidiomycetes и Deuteromycetes, у бананов, злаковых культур, кофе, риса и сахарной свеклы, оказывая профилактическое и лечебное действие.
[0011] Используемое в данном документе название протиоконазол является общепринятым для 2-[(2RS)-2-(1-хлорциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-гидроксипропил]-2H-1,2,4-триазол-3(4H)-тиона, и он имеет следующую структуру:
.
[0012] Его фунгицидная активность описана в Руководстве по пестицидам, пятнадцатое издание, 2009 г. Протиоконазол обеспечивает контроль заболеваний, таких как глазковая пятнистость (Pseudocercosporella herpotrichoides), фузариоз колоса (Fusarium spp., Microdochium nivale), заболевания, вызывающие пятнистость листьев (Zymoseptoria tritici, Parastagonospora nodorum, Pyrenophora spp., Rhynchosporium secalis, и т.д.), ржавчина (Puccinia spp.) и настоящая мучнистая роса (Blumeria graminis), при его внекорневом применении в отношении пшеницы, ячменя и других сельскохозяйственных культур.
[0013] Используемое в данном документе название азоксистробин является общепринятым для (E)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилата, и он имеет следующую структуру:
.
[0014] Его фунгицидная активность проиллюстрирована в электронном Руководстве по пестицидам, версия 5.2, 2011 г. Иллюстративные варианты применения азоксистробина включают без ограничения контроль следующих патогенов: Erysiphe graminis, Puccinia spp., Parastagonospora nodorum, Zymoseptoria tritici и Pyrenophora teres на злаковых культурах умеренного пояса; Pyricularia oryzae и Rhizoctonia solani на рисе; Plasmopara viticola и Uncinula necator на видах винограда; Sphaerotheca fuliginea и Pseudoperonospora cubensis на тыквенных; Phytophthora infestans и Alternaria solani на картофеле и томате; Mycosphaerella arachidis, Rhizoctonia solani и Sclerotium rolfsii на арахисе; Monilinia spp. и Cladosporium carpophilum на персике; Pythium spp. и Rhizoctonia solani на газонной траве; Mycosphaerella spp. на видах банана; Cladosporium caryigenum на орехе пекан; Elsinoë fawcettii, Colletotrichum spp. и Guignardia citricarpa на цитрусовых; Colletotrichum spp. и Hemileia vastatrix на кофе.
[0015] Используемое в данном документе название пираклостробин является общепринятым названием для метил-N-[2-[[[1-(4-хлорфенил)-1H-пиразол-3-ил]окси]метил]фенил]-N-метоксикарбамата, и он имеет следующую структуру:
.
[0016] Его фунгицидная активность описана в последней версии Руководства BCPC по пестицидам, доступном в режиме «онлайн». Иллюстративные варианты применения пираклостробина включают без ограничения контроль широкого спектра заболеваний, вызванных основными патогенами растений, в том числе Zymoseptoria tritici, Puccinia spp., Drechslera tritici-repentis, Pyrenophora teres, Rhynchosporium secalis и Septoria nodorum у злаковых культур; Mycosphaerella spp. у видов арахиса; Septoria glycines, Cercospora kikuchii и Phakopsora pachyrhizi у видов сои; Plasmopara viticola и Erysiphe necator у видов винограда; Phytophthora infestans и Alternaria solani у видов картофеля и томата; Sphaerotheca fuliginea и Pseudoperonospora cubensis у огурца; Mycosphaerella fijiensis у видов банана; Elsinoë fawcettii и Guignardia citricarpa у цитрусовых, а также Rhizoctonia solani и Pythium aphanidermatum у газонной травы.
[0017] Используемое в данном документе название флуксапироксад является общепринятым для 3-(дифторметил)-1-метил-N-(3′,4′,5′-трифторбифенил-2-ил)пиразол-4-карбоксамида, и он имеет следующую структуру:
.
[0018] Его фунгицидная активность проиллюстрирована в Agrow Intelligence (https://www.agra-net.net/agra/agrow/databases/agrow-intelligence/). Иллюстративные варианты применения флуксапироксада включают без ограничения контроль патогенов растений, таких как Helminthosporium teres (сетчатая пятнистость), Rhynchosporium secalis (пятнистость листьев), Puccinia hordei (бурая ржавчина) и Erysiphe graminis f.sp. hordei (настоящая мучнистая роса) у ряда сельскохозяйственных культур, таких как ячмень, кукуруза и соя.
[0019] Используемое в данном документе название бензовиндифлупир является общепринятым для N-[(1RS,4SR)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метилпиразол-4-карбоксамида, и он имеет следующую структуру:
.
[0020] Его фунгицидная активность проиллюстрирована в Agrow Intelligence (https://www.agra-net.net/agra/agrow/databases/agrow-intelligence/). Иллюстративные варианты применения бензовиндифлупира включают без ограничения контроль различных патогенов, таких как Botrytis spp., Erysiphe spp., Rhizoctonia spp., Septoria spp., Phytophthora spp., Pythium spp., Phakopsora pachyrhizi и Puccinia recondita, у ряда сельскохозяйственных культур, включая виды винограда, злаковые культуры, виды сои, хлопчатник и плодовые и овощные культуры.
[0021] Используемое в данном документе название хлороталонил является общепринятым для тетрахлоризофталонитрила, и он имеет следующую структуру:
.
[0022] Его фунгицидная активность описана в Руководстве по пестицидам, пятнадцатое издание, 2009 г. Хлороталонил обеспечивает контроль многих грибковых заболеваний в целом ряде сельскохозяйственных культур, в том числе семечковых плодовых культурах, косточковых плодовых культурах, видах миндаля, цитрусовых, кустовых и ягодных плодовых растениях, видах клюквы, видах клубники, видах азимины, видах банана, видах манго, кокосовых пальмах, масличных пальмах, каучуконосных растениях, перце, видах винограда, видах хмеля, овощных культурах, тыквенных, табаке, растениях кофе, растениях чая, риса, соевых культурах, видах арахиса, видах картофеля, сахарной свекле, хлопчатнике, кукурузе, декоративных растениях, грибах и газонной траве.
[0023] В композициях, описанных в данном документе, соотношение концентраций соединения формулы I и других фунгицидов в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении пятнистости ячменя, вызываемой Rhynchosporium secalis (RHYNSE), в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 26:1 до приблизительно 1:64.
[0024] В композициях, описанных в данном документе, соотношение концентраций соединения формулы I и ингибитора биосинтеза стерола в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 16:1 до приблизительно 1:1. В одном варианте осуществления соотношение концентраций соединения формулы I и эпоксиконазола в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, составляет приблизительно 16:1. В другом варианте осуществления соотношение концентраций соединения формулы I и протиоконазола в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, составляет приблизительно 1:1.
[0025] В композициях, описанных в данном документе, соотношение концентраций соединения формулы I и фунгицида на основе стробилурина в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 26:1 до приблизительно 1:16. В одном варианте осуществления соотношение концентраций соединения формулы I и азоксистробина в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 1:16. В другом варианте осуществления соотношение концентраций соединения формулы I и пираклостробина в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 26:1 до приблизительно 1,6:1.
[0026] В композициях, описанных в данном документе, соотношение концентраций соединения формулы I и фунгицида на основе ингибитора сукцинатдегидрогеназы (SDHI) в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 26:1 до приблизительно 1:1,3. В одном варианте осуществления соотношение концентраций соединения формулы I и флуксапироксада в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 26:1 до приблизительно 6,5:1. В другом варианте осуществления соотношение концентраций соединения формулы I и бензовиндифлупира в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, составляет приблизительно 1:1,3.
[0027] В композициях, описанных в данном документе, соотношение концентраций соединения формулы I и хлороталонила в смеси, при котором фунгицидный эффект является синергическим в отношении RHYNSE в вариантах применения с защитной целью, находится в диапазоне от приблизительно 1:8 до приблизительно 1:64.
[0028] Норма, при которой применяют синергическую композицию, будет зависеть от конкретного типа гриба, подлежащего контролю, требуемого уровня контроля и от временных рамок и способа применения. В целом композиции, описанные в данном документе, можно применять при норме применения от приблизительно 35 грамм на гектар (г/га) до приблизительно 2600 г/га в пересчете на общее количество активных ингредиентов в композиции.
[0029] Композиции, содержащие соединение формулы I и ингибитор биосинтеза стерола, можно применять при норме применения от приблизительно 60 г/га до приблизительно 350 г/га в пересчете на общее количество активных ингредиентов в композиции. Эпоксиконазол применяют при норме от приблизительно 50 г/га до приблизительно 250 г/га, и соединение формулы I применяют при норме от приблизительно 10 г/га до приблизительно 100 г/га. Протиоконазол применяют при норме от приблизительно 50 г/га до приблизительно 250 г/га, и соединение формулы I применяют при норме от приблизительно 10 г/га до приблизительно 100 г/га.
[0030] Композиции, содержащие соединение формулы I и фунгицид на основе стробилурина, можно применять при норме применения от приблизительно 60 г/га до приблизительно 475 г/га в пересчете на общее количество активных ингредиентов в композиции. Азоксистробин применяют при норме от приблизительно 100 г/га до приблизительно 375 г/га, и соединение формулы I применяют при норме от приблизительно 10 г/га до приблизительно 100 г/га. Пираклостробин применяют при норме от приблизительно 50 г/га до приблизительно 250 г/га, и соединение формулы I применяют при норме, от приблизительно 10 г/га до приблизительно 100 г/га.
[0031] Композиции, содержащие соединение формулы I и карбоксамид, представляющий собой фунгицид на основе SDHI, можно применять при норме применения от приблизительно 35 г/га до приблизительно 400 г/га в пересчете на общее количество активных ингредиентов в композиции. Флуксапироксад применяют при норме от приблизительно 45 г/га до приблизительно 200 г/га, и соединение формулы I применяют при норме от приблизительно 10 г/га до приблизительно 100 г/га. Бензовиндифлупир применяют при норме от приблизительно 25 г/га до приблизительно 300 г/га, и соединение формулы I применяют при норме от приблизительно 10 г/га до приблизительно 100 г/га.
[0032] Композиции, содержащие соединение формулы I и хлороталонил, можно применять при норме применения от приблизительно 1010 г/га до приблизительно 2600 г/га в пересчете на общее количество активных ингредиентов в композиции. Хлороталонил применяют при норме от приблизительно 1000 г/га до приблизительно 2500 г/га, и соединение формулы I применяют при норме от приблизительно 10 г/га до приблизительно 100 г/га.
[0033] Компоненты синергической смеси, описанной в данном документе, можно применять либо по отдельности, либо в составе многокомпонентной фунгицидной системы.
[0034] Синергическую смесь по настоящему изобретению можно применять в сочетании с одним или более других фунгицидов для контроля более широкого круга нежелательных заболеваний. При применении совместно с другим фунгицидом(-ами) заявленные в данном документе соединения можно составлять вместе с другим фунгицидом(-ами), смешивать в баке с другим фунгицидом(-ами) или применять последовательно с другим фунгицидом(-ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)-бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, аметоктрадин, амисулбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, Bacillus subtilis, штамм Bacillus subtilis QST713, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, соль бензиламинобензолсульфоната (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, бластицидин-S, буру, бордоскую смесь, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлазафенон, хлоронеб, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), оксид меди(I), циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммония этилен-бис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват-ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, дифениламин, дипиметитрон, дитианон, додеморф, додеморфа ацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, энестробурин, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, фентина ацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуиндапир, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторомид, флуоксастробин, флуквинконазол, флузилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гуазатина ацетаты, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалила сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадин трис(альбезилат), иодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изофетамид, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, касугамицина гидрохлорид гидрат, крезоксим-метил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, дихлорид ртути, оксид ртути, хлорид ртути, металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилиодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурас, олеиновая кислота (жирные кислоты), орисастробин, оксадиксил, оксатиапипролин, оксиновая медь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентиопирад, фенилмеркурацетат, фосфоновая кислота, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, пидифлуметофен, пираметостробин, пираоксистробин, пиразифлумид, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пироквилон, квинокламин, квиноксифен, квинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, бикарбонат натрия, пентахлорфеноксид натрия, спироксамин, сера, SYP-Z048, дегтярные масла, тебуконазол, тебуфлоквин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, цинеб, цирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиина 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилмеркурацетат, 2-метоксиэтилмеркурхлорид, 2-метоксиэтилмеркурсиликат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилродамин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенилтиоцианатем, аминопирифен, ампропилфос, анилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенквинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, хромат-сульфат кадмия-кальция-меди-цинка, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорквинокс, климбазол, бис(3-фенилсалицилат) меди, хромат меди-цинка, куфранеб, сульфат гидразиния меди, купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлобентиазокс, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуиндапир, флуопимомид, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофулвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, инпирфлуксам, ипфентрифлуконазол, ипфлуфеноквин, изофлуципрам, изопамфос, изоваледион, мандестробин, мебенил, мекарбинзид, мефентрифлуконазол, метазоксолон, метфуроксам, дициандиамид метилртути, метсульфовакс, метилтетрапрол, мильнеб, ангидрид мукохлористой кислоты, миклозолин, N-3,5-дихлорфенилсукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилртуть-4-толуолсульфонанилид, бис(диметилдитиокарбамат) никеля, OCH, диметилдитиокарбамат фенилртути, нитрат фенилртути, фосдифен, протиокарб; гидрохлорид протиокарба, пикарбутразокс, пидифлуметофен, пиракарболид, пирапропоин, пиридахлометил, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, квинацетол, квинацетолсульфат, квиназамид, квинконазол, квинофумелин, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифлуор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиоквинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и любые их комбинации.
[0035] Композиции по настоящему изобретению предпочтительно применяют в форме состава, содержащего композицию из (a) соединения формулы I и (b) по меньшей мере одного фунгицида, выбранного из группы, состоящей из эпоксиконазола, протиоконазола, азоксистробина, пираклостробина, флуксапироксада, бензовиндифлупира и хлороталонила, вместе с приемлемым для растения носителем.
[0036] С целью применения концентрированные составы можно диспергировать в воде или другой жидкости, или составы могут быть пылеобразными или гранулированными, в случае чего их можно применять без дополнительной обработки. Составы получают в соответствии с процедурами, которые являются обычными в области агрохимикатов, но которые являются новыми и важными благодаря присутствию в них синергической композиции.
[0037] Составы, которые применяют чаще всего, представляют собой водные суспензии или эмульсии. Такие растворимые в воде, суспендируемые в воде или эмульгируемые составы представляют собой либо твердые вещества, обычно известные как смачиваемые порошки, либо жидкости, обычно известные как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или суспензионные концентраты. В настоящем изобретении предусматриваются все среды-носители, с помощью которых могут быть составлены синергические композиции для доставки и применения в качестве фунгицида.
[0038] Легко понять, что можно применять любой материал, к которому могут быть добавлены данные синергические композиции, при условии, что это обеспечивает необходимое полезное свойство без значительного нарушения активности данных синергических композиций в качестве противогрибковых средств.
[0039] Смачиваемые порошки, которые можно прессовать с получением диспергируемых в воде гранул, содержат тщательно смешанную смесь синергической композиции, носителя и приемлемых с точки зрения сельского хозяйства поверхностно-активных веществ. Концентрация синергической композиции в смачиваемом порошке обычно составляет от приблизительно 10% до приблизительно 90% по весу, более предпочтительно от приблизительно 25% до приблизительно 75% по вес в пересчете на общий вес состава. При получении составов в виде смачиваемых порошков синергическую композицию можно соединять с любым из мелкодисперсных твердых веществ, таких как пирофиллит, тальк, мел, гипс, фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовые глины, диатомовая земля, очищенные силикаты или подобное. В таких операциях мелкодисперсный носитель размалывают или смешивают с синергической композицией в летучем органическом растворителе. Эффективные поверхностно-активные вещества, составляющие от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% по весу смачиваемого порошка, включают сульфированные лигнины, нафталинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты и неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как аддукты этиленоксида и алкилфенолов.
[0040] Эмульгируемые концентраты содержат синергическую композицию в допустимой концентрации, например, от приблизительно 10% до приблизительно 50% по весу, при этом в подходящей жидкости, в пересчете на общий вес состава эмульгируемого концентрата. Компоненты синергических композиций, вместе или по отдельности, растворяют в носителе, который представляет собой либо смешиваемый с водой растворитель, либо смесь несмешиваемых с водой органических растворителей и эмульгаторов. Концентраты можно разбавлять водой и маслом с получением смесей для опрыскивания в виде эмульсий масло-в-воде. Пригодные органические растворители включают ароматические соединения, в частности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый обогащенный ароматическими соединениями лигроин. Можно также применять другие органические растворители, такие как терпеновые растворители, в том числе производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.
[0041] Эмульгаторы, которые можно успешно использовать в данном изобретении, могут быть легко определены специалистами в данной области и включают различные неионогенные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы или смесь двух или более эмульгаторов. Примеры неионогенных эмульгаторов, пригодных для получения эмульгируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликоля и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксидами, такими как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, солюбилизированные с помощью полиола или полиоксиалкилена. Катионные эмульгаторы включают соединения четвертичного аммония и соли аминов жирного ряда. Анионные эмульгаторы включают растворимые в масле соли (например, кальциевые) алкиларилсульфоновых кислот, растворимые в масле соли или сульфатированные полигликолевые эфиры и соответствующие соли фосфатированного полигликолевого эфира.
[0042] Типичные органические жидкости, которые можно использовать при получении эмульгируемых концентратов по настоящему изобретению, представляют собой ароматические жидкости, такие как ксилол, пропилбензольные фракции или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, органические жидкости на основе замещенных ароматических соединений, такие как диоктилфталат, керосин, диалкиламиды различных жирных кислот, в частности диметиламиды жирных гликолей, и производные гликоля, таких как н-бутиловый эфир, простой этиловый эфир или простой метиловый эфир диэтиленгликоля и простой метиловый эфир триэтиленгликоля. Кроме того, при получении эмульгируемого концентрата зачастую целесообразно использовать смеси двух или более органических жидкостей. Предпочтительными органическими жидкостями являются ксилол и пропилбензольные фракции, при этом ксилол является наиболее предпочтительным. Поверхностно-активные диспергирующие средства обычно используют в жидких составах и в количестве, составляющем от 0,1 до 20 процентов по весу от суммарного веса диспергирующего средства и синергических композиций. Составы также могут содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие биологически активные соединения, применяемые в сельском хозяйстве.
[0043] Водные суспензии предусматривают суспензии одного или более нерастворимых в воде соединений, диспергированных в водной среде-носителе, с концентрацией в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 70% по весу в пересчете на общий вес состава, представляющего собой водную суспензию. Суспензии получают путем тонкого измельчения компонентов синергической комбинации либо вместе, либо по отдельности, и энергичного смешивания измельченного материала со средой-носителем, состоящим из воды и поверхностно-активных веществ, выбранных из тех самых типов, которые обсуждались выше. Другие ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или природные камеди, также можно добавлять для повышения плотности и вязкости водной среды-носителя. Зачастую наиболее эффективным является измельчение и смешивание в одно и то же время путем получения водной смеси и гомогенизации ее в таком устройстве, как песочная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.
[0044] Синергическую композицию также можно применять в виде гранулированного состава, который особенно пригоден для внесения в почву. Гранулированные составы обычно содержат от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% по весу соединений, в пересчете на общий вес гранулированного состава, диспергированных в носителе, который состоит полностью или большей частью из крупно раздробленного аттапульгита, бентонита, диатомита, глины или подобного недорогого вещества. Такие составы обычно получают путем растворения синергической композиции в подходящем растворителе и нанесения полученного на гранулированный носитель, который был предварительно сформован в частицы соответствующего размера, находящегося в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 миллиметров (мм). Такие составы можно также получать путем приготовления тестообразной массы или пасты из носителя и синергической композиции, а также ее измельчения и сушки с получением необходимой гранулированной частицы.
[0045] Пылевидные препараты, содержащие синергическую композицию, получают просто посредством тщательного смешивания синергической композиции в порошкообразной форме с подходящим пылевидным сельскохозяйственным носителем, таким как, например, каолиновая глина, измельченный вулканит и т.д. Пылевидные препараты могут подходящим образом содержать от приблизительно 1% до приблизительно 10% по весу комбинации синергическая композиция/носитель.
[0046] Составы могут содержать приемлемые с точки зрения сельского хозяйства вспомогательные поверхностно-активные вещества для улучшения осаждения, смачивания и проникновения синергической композиции в целевую сельскохозяйственную культуру и организм. Такие вспомогательные поверхностно-активные вещества можно необязательно использовать в качестве компонента состава или в качестве баковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества будет варьировать от 0,01 процента до 1,0 процента объем/объем (об./об.) в пересчете на объем распыляемой воды, предпочтительно от 0,05 до 0,5 процента. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные кремнийорганические соединения, этоксилированные амины жирного ряда и смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами.
[0047] Составы могут необязательно включать комбинации, которые могут содержать по меньшей мере 1% по весу одной или нескольких синергических композиций с другим пестицидным соединением. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с синергическими композициями по настоящему изобретению в среде, выбранной для применения, и не противодействуют активности соединений по настоящему изобретению. Соответственно, в таких вариантах осуществления другое пестицидное соединение используют в качестве дополнительного токсического вещества для такого же или для другого пестицидного применения. Пестицидное соединение и синергическую композицию, как правило, можно смешивать вместе в весовом соотношении от 1:100 до 100:1.
[0048] Объемом настоящего изобретения предусмотрены способы контроля или предупреждения поражения грибами. Данные способы включают применение в отношении месторасположения грибов или месторасположению, где необходимо предупредить заражение (например, применение в отношении растений пшеницы или ячменя), фунгицидно эффективного количества синергической композиции. Синергическая композиция подходит для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, проявляя при этом низкую фитотоксичность. Синергическая композиция пригодна для защиты от вредителя или для его уничтожения. Синергическую композиции применяют с помощью любой из множества известных методик как в виде синергической композиции, так и в виде состава, содержащего синергическую композицию. Например, синергические композиции можно применять в отношении корней, семян или листвы растений для контроля различных грибов без ущерба в отношении коммерческой ценности растений. Синергическую композицию применяют в форме любого из общепринятых типов состава, например, в виде растворов, пылевидных препаратов, смачиваемых порошков, текучих концентратов или эмульгируемых концентратов. Данные материалы обычно применяют с помощью различных известных способов.
[0049] Было обнаружено, что синергическая композиция характеризуется значительным фунгицидным эффектом, в частности при применении в сельском хозяйстве. Синергическая композиция особенно эффективна в случае применения в отношении сельскохозяйственных культур и плодовых растений или в отношении древесины, лакокрасочного покрытия, кожаного изделия или основы коврового покрытия.
[0050] В частности, синергическая композиция эффективна для контроля различных нежелательных грибов, которые поражают полезные растения, являющиеся сельскохозяйственными культурами. Синергическую композицию можно применять против различных грибов родов Ascomycete и Basidiomycete, в том числе, например, следующих типичных видов грибов: пятнистость листьев ячменя (Rhynchosporium secalis); рамуляриозная пятнистость листьев ячменя (Ramularia collo-cygni); сетчатая пятнистость ячменя (Pyrenophora teres); настоящая мучнистая роса ячменя (Blumeria graminis f. sp. hordei); настоящая мучнистая роса пшеницы (Blumeria graminis f. sp. tritici); бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina); желтая ржавчина пшеницы (Puccinia striiformis); пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici); септориоз колосковой чешуи пшеницы (Parastagonospora nodorum); пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola); пятнистость листьев арахиса (Mycosphaerella arachidis); антракноз огурца (Colletotrichum lagenarium); настоящая мучнистая роса огурца (Erysiphe cichoracearum); черная стеблевая гниль арбуза (Didymella bryoniae); парша яблони (Venturia inaequalis); настоящая мучнистая роса яблони (Podosphaera leucotricha); серая плесень (Botrytis cinerea); белая плесень - склеротиниоз (Sclerotinia sclerotiorum); настоящая мучнистая роса винограда (Erysiphe necator); бурая пятнистость томатов (Alternaria solani); пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae); бурая гниль косточковых плодов (Monilinia fructicola) и заболевание бананов - черная сигатока (Mycosphaerella fijiensis). Специалисту в данной области будет понятно, что эффективность синергических композиций в отношении одного или более вышеназванных грибов определяет общую полезность синергических композиций в качестве фунгицидов.
[0051] Синергические композиции имеют широкий диапазон эффективности в качестве фунгицида. Точное количество синергической композиции, которое следует применять, зависит не только от относительных количеств компонентов, но также и от конкретного необходимого действия, видов грибов, подлежащих контролю, и стадии их развития, а также от той части растения или другого продукта, которые должны быть приведены в контакт с синергической композицией. Таким образом, составы, содержащие синергическую композицию, могут и не быть одинаково эффективными при сходных концентрациях или против одних и тех же видов грибов.
[0052] Синергические композиции являются эффективными при применении в отношении растений в количестве, подавляющем заболевание и являющемся приемлемым для растения. Термин «количество, подавляющее заболевание и являющееся приемлемым для растения» относится к количеству синергической композиции, позволяющему избавиться от заболевания растения, в отношении которого необходим контроль, или подавляющему данное заболевание, но не являющемуся в значительной степени токсичным для растения. Точная требуемая концентрация синергической композиции варьирует в зависимости от грибкового заболевания, подлежащего контролю, типа используемого состава, способа применения, конкретных видов растений, климатических условий и т.д.
[0053] Композиции по настоящему изобретению можно применять в отношении грибов или их месторасположения посредством использования обычных наземных опрыскивателей, разбрасывателей гранул и других обычных средств, известных специалистам в данной области.
[0054] Следующие далее примеры предоставлены для иллюстративных целей и не должны рассматриваться в качестве ограничений настоящего изобретения.
Примеры
[0055] Оценка защитного действия смесей фунгицидов против пятнистости ячменя (Rhynchosporium secalis; код по Bayer: RHYNSE)
[0056] Проростки ячменя (сорт Harrington) размножали на безземельном субстрате Metro mix, при этом в каждом горшке содержалось от 8 до 12 растений, и их применяли в испытании, когда полностью появлялся первый лист. Средства для обработки состояли из фунгицидных соединений, представляющих собой эпоксиконазол, протиоконазол, азоксистробин, пираклостробин, бензовиндифлупир, флуксапироксад и хлороталонил, которые применяли либо по отдельности, либо в виде двухкомпонентной смеси с соединением формулы I.
[0057] Соединения испытывали как материал технической чистоты в составе смеси с ацетоном, и растворы, предназначенные для опрыскивания, содержали 10% ацетона и 100 ppm Triton X-100. Растворы фунгицидов применяли в отношении растений с использованием камеры для автоматического опрыскивания, в которой применялись две распылительные насадки 6218-1/4 JAUPM, работающие при 20 фунтах на квадратный дюйм (psi), установленные под противоположными углами, чтобы покрыть обе поверхности листа. Перед дальнейшей обработкой обеспечивали высыхание всех опрысканных растений на воздухе. Контрольные растения опрыскивали таким же образом с помощью холостого растворителя.
[0058] Испытуемые растения инокулировали водной суспензией спор Rhyncosporium secalis через 1 день после обработок фунгицидами (1-дневное испытание на защитное действие). После инокулирования растения выдерживали при 100% относительной влажности в течение двух дней для обеспечения прорастания спор и заражения листа. Затем растения переносили в теплицу, чтобы обеспечить проявление заболевания. Когда заболевание в полной мере проявилось на необработанных растениях, оценивали тяжесть заболевания по первому листку проростков и выражали активность в процентах от площади листа, не пораженной инфекцией RHYNSE по сравнению с необработанными растениями.
[0059] Для определения фунгицидных эффектов, ожидаемых в результате применения смесей, применяли уравнение Колби (см. Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22).
[0060] Для вычисления расчетного значения активности смесей, содержащих два активных ингредиента, A и B, использовали следующее уравнение:
Расчетное значение активности=A+B - (A x B/100)
A=наблюдаемая эффективность активного компонента A в той же концентрации, что использовали в смеси;
B=наблюдаемая эффективность активного компонента B в той же концентрации, что использовали в смеси.
[0061] Синергические взаимодействия между соединением I и другими фунгицидами определяли в анализах на защитное действие против RHYNSE (таблица 1).
Таблица 1. Синергические взаимодействия соединения формулы I и других фунгицидов в 1-дневном анализе на защитное действие (1DP) в отношении Rhynchosporium secalis (RHYNSE)
| Композиция | Нормы (ppm)* |
RHYNSE* | Коэффициент синергизма* | |
| Наблюдаемое значение* | Расчетное значение* | |||
| Эпоксиконазол+ соединение I |
0,097+1,56 | 46 | 14 | 3,38 |
| Протиоконазол+ соединение I |
1,56+1,56 | 67 | 14 | 4,92 |
| Протиоконазол+ соединение I |
0,78+0,78 | 29 | 21 | 1,40 |
| Азоксистробин+ соединение I |
3,12+3,12 | 95 | 57 | 1,67 |
| Азоксистробин+ соединение I |
12,5+1,56 | 93 | 38 | 2,47 |
| Азоксистробин+ соединение I |
6,25+1,56 | 93 | 14 | 6,83 |
| Азоксистробин+ соединение I |
3,12+1,56 | 73 | 19 | 3,85 |
| Азоксистробин+ соединение I |
12,5+0,78 | 90 | 28 | 3,23 |
| Азоксистробин+ соединение I |
3,12+0,78 | 56 | 6 | 9,00 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,48+3,12 | 99 | 61 | 1,64 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,24+3,12 | 99 | 62 | 1,60 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,12+3,12 | 96 | 54 | 1,78 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,48+1,56 | 94 | 26 | 3,69 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,24+1,56 | 92 | 28 | 3,28 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,12+1,56 | 91 | 14 | 6,71 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,48+0,78 | 80 | 14 | 5,79 |
| Пираклостробин+ соединение I |
0,24+0,78 | 67 | 17 | 4,00 |
| Флуксапироксад+ соединение I |
0,12+3,12 | 81 | 54 | 1,50 |
| Флуксапироксад+ соединение I |
0,24+1,56 | 79 | 14 | 5,85 |
| Флуксапироксад+ соединение I |
0,12+1,56 | 29 | 14 | 2,15 |
| Бензовиндифлупир+ соединение I |
2+1,56 | 79 | 49 | 1,62 |
| Хлороталонил+ соединение I |
25+3,12 | 88 | 54 | 1,62 |
| Хлороталонил+ соединение I |
50+1,56 | 98 | 46 | 2,12 |
| Хлороталонил+ соединение I |
25+1,56 | 70 | 14 | 5,17 |
| Хлороталонил+ соединение I |
12,5+1,56 | 25 | 14 | 1,85 |
| Хлороталонил+ соединение I |
50+0,78 | 81 | 38 | 2,17 |
*RHYNSE=пятнистость ячменя; Rhynchosporium secalis
*Наблюдаемое значение=наблюдаемая эффективность контроля заболевания в процентах при испытуемых нормах
*Расчетное значение=эффективность контроля заболевания в процентах, рассчитанная согласно уравнению Колби
*ppm=частей на миллион
*Коэффициент синергизма=наблюдаемое значение/расчетное значение
1. Синергическая фунгицидная смесь, содержащая:
фунгицидно эффективное количество соединения формулы I, (S)-1,1-бис(4-фторфенил)пропан-2-ил-(3-ацетокси-4-метоксипиколиноил)-L-аланината,
, и
по меньшей мере один дополнительный фунгицид, выбранный из группы, состоящей из ингибиторов биосинтеза стерола, ингибиторов дыхания и ингибиторов многосайтового действия,
где ингибитор биосинтеза стерола (SBI) выбран из группы, состоящей из эпоксиконазола и протиоконазола, ингибитор дыхания выбран из группы, состоящей из азоксистробина и пираклостробина, или из группы, состоящей из флуксапироксада и бензовиндифлупира, и многосайтовый ингибитор представляет собой хлороталонил.
2. Смесь по п.1, где соотношение концентраций соединения формулы I и эпоксиконазола составляет приблизительно 16:1.
3. Смесь по п.1, где соотношение концентраций соединения формулы I и протиоконазола составляет приблизительно 1:1.
4. Смесь по п.1, где соотношение концентраций соединения формулы I и азоксистробина составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 1:16.
5. Смесь по п.1, где соотношение концентраций соединения формулы I и пираклостробина составляет от приблизительно 26:1 до приблизительно 1,6:1.
6. Смесь по п.1, где соотношение концентраций соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 26:1 до приблизительно 6,5:1.
7. Смесь по п.1, где соотношение концентраций соединения формулы I и бензовиндифлупира составляет приблизительно 1:1,3.
8. Смесь по п.1, где соотношение концентраций соединения формулы I и хлороталонила составляет от приблизительно 1:8 до приблизительно 1:64.
9. Смесь по пп. 1-8, где смесь обеспечивает контроль грибкового патогена, и патоген представляет собой возбудителя пятнистости ячменя (Rhynchosporium secalis).
10. Синергическая фунгицидная композиция, состоящая из фунгицидно эффективного количества смеси по пп. 1-8 и приемлемого с точки зрения сельского хозяйства носителя.
